Способ получения бутен-2-диола-1, 4

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 07.1 Х.1971 ( 1697123/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 25,И 1.1973. Бюллетень ЛДата опубликования описания 4.Х 11.197 М. Кл с 33/О Государственный комитеСовета Микистров СССРпо делам изоаретеиийи открытий УДК 547.423.07(088 Авторыизобретени Р, Н. Сивакова и А, Н. Шаповал явител ЛУЧЕНИЯ БУТЕН-ДИОЛА,4 СП Изобретение относится к способам получения ненасыщенных гликолей, а именно бутен-диола,4, который находит применение как компонент полиуретанов и полиэфиров, как исходный продукт в витаминной промышленности и т. д.Известно получение бутен-диола,4 гидрированием бутин-диола,4 в органических и водных растворах под давлением водорода 1 - 200 атм при температуре 20 в 1 С в присутствии катализаторов, таких как никель Ренея, палладий, платина, цинк с медью, кобальт, и добавок веществ, частично отравляющих катализатор и направляющих реакцию в сторону селективного гидрирования до бутен-диола,4. В качестве добавок применяют пиридин, хинолин, роданистый калий, окись углерода, тетраацетат свинца, фосфорнокислый натрий, борную кислоту. Выход целевого продукта75 - 80%. В этом способе необходимо применять тщательно очищенный бутин-диол,4, что сопряжено со значительными трудностями, Кроме того, применение перечисленных добавок усложняет процесс выделения конечного продукта, требует дополнительных операций для отделения этих вещств от продукта реакции.Целью изобретения является упрощение технологии процесса, а также исключение токсичных добавок,Для достижения этои цели предлагаетсяпроцесс вести в присутствии 2 5 вес.% пара- форма общей формулы (СНО),где х=-2 - 8.Предлагаемый метод позволяет гидрировать 5 технические 33 - 35%-ные водные растворы бутин-диола,4. Процесс ведут в качающемся автоклаве под давлением водорода 50 - 200 атм и при температуре 20 - 100 С в присутствии никельхромового катализатора, измельченного в 10 порошок, и добавки параформа. Выход целевого продукта 75 - 78%.П р и м е р 1. Гидрируют 175 мл (188 г)35%-ного технического водного бутин-диола,4 в присутствии 13,75 г никельхромового 15 катализатора и 3,76 г (2%) параформа общейформулы (СН 20).где х=2 - 8. Процесс проводят при температуре 20 С и давлении водорода 50 атм. Продолжительность реакции 14 час. После окончания реакции водород 20 стравливают в атмосферу, реакционный раствор отделяют от катализатора и после упаривания перегоняют в вакууме. Выход бутен- диола,4, считая на израсходованный бутиниол,4, 78%, бутандиола,4 19%, смолистых 25 продуктов 3%.П р и м е р 2. Гидрируют 175 мл (188 г)35%-ного технического водного раствора бутин-диола,4 в присутствии 13,75 г никель- хромового катализатора и 9,4 г (5%) пара форма общей формулы (СНО),где х=2 - 8,, Заказ 3205/10 Изд. Юз 853 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Процесс проводят при температуре 20 С и давлении водорода 50 атм, Продолжительность реакции 15 час. Выход бутен-диола,4, считая на израсходованный бутин-диол,4, 77,5/бутандиола,4 19,5%, смолистых продуктов 3%.П р и м е р 3. Гидрируют 175 мл (188 г) 35%-ного технического водного раствора бутин-диола,4 в присутствии 13,75 г никель-. хромового катализатора и 2/ю параформа общей формулы (СН 20),где х=2 - 8. Процесс проводят при температуре 50 С и давлении водорода 50 атм, Продолжительность реакции 12 час. Выход бутен-диола,4, считая на израсходованный бутин-диол,4 77,8%, бутандиола,4 19,2%, смолистых продуктов 3%.П р и м е р 4. Контрольный опыт на неотравленном катализаторе.Гидрируют 175 мл (188 г) 35%-ного технического водного раствора бутин-диола,4 в 4присутствии 13,75 г активного никельхромового катализатора, Температура процесса 20 С, давление водорода 50 атм. Г 1 родолжительность процесса 13 час, Выход бутен-диола,4 42/бутандиола,4 55%, смолистых продуктов 3%,Предмет изобретения 10Способ получения бутен-диола,4 гидрированием водных растворов бутин-диола,4 в присутствии никельхромового катализатора при температуре не выше 150 С и давлении не выше 200 атм с последующим выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, последний ведут в присутствии 2 - 5 вес,% параформа общей формулы 20 (СН 20)где х=2 - 8.