Способ получения 1, 2-метилциклопентадиенов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 100778 (21) 2641219/23-04 С 07 С 13/14С 07 С 1/20 с присоединением заявки М 9 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявитель Уфимский нефтяной институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-, 2-МЕТИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНОВ Изобретение относится к способамполучения 1,2-метилциклопентадиенов,Метильные. гомологи циклопентадиенамогут быть использованы в синтезеядохимикатов и антидетонаторов.Известен способ получения 1-,2-метилциклопентадиенов путем разложения алкенилдиоксанов,3 при температуре 50-600 С и давлении 1002200 мм рт.ст. в присутствии кислотного катализатора 1).Выход целевого продукта 14,839,1,Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта,Наиболее близким к изобретениюпо достигаемому результату являетсяспособ получения 1,2-метилциклопентадиенов путем расщепления 4-алкенилдиоксана, 3 в присутствич воды ихлора при температуре 40-120 С исоотношении между 4-алкенилдиоксаном,3, водой и хлором 1:10-30::0,5-5 2).При разложении 4-пропенилдиоксана,3 выход целевого продукта сос- .тавляет 82.Существенным недостатком способаявляется использование в качестве30 катализатора хлора (хлор ядовит, аг" рессивен, требуется дополнительная стадия для его получения).Целью изобретения является повышение выхода 1 в ,2-метилциклопентадиенов и упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается способом получения 1-, 2-метилциклопентадиенов путем расщепления 4-пропенил-В,3-диоксана, где Н - алкил С -С 4, в присутствии кислотного катализатора и воды при повышенной температуре.Предпочтительно процесс проводят при температуре 240-270 С и объемном соотношении между 4-пропенил- -2-В,3-диоксаном и водой, равном1:1,5-4.В качестве катализатора обычно используют ортофосфарную кислоту (НРО 4 ) на силикагеле (СГ) или кизельгуре (КГ) .Отличие способа состоит в том, что расщеплению подвергают 4-пропенил-2-1,3-диоксаны в предпочтительных условиях.Исходные 4-пропенил-В,3-диоксаны получают конденсацией альдегидовВа чзоПР НОВОГОде"да и альдегив про/:щ 3 а 1 ГхКИМ ВЫХОДОМ (ДО каучука ДОВ (ВЫ асжтаба 95 ЗЪ. получить на оснох продух изводстволяет адиены мическ ход пр Альде общей формулы ЯСНО, где В-СН, Ч.Н,н С 9 Низо С 9 Н 7 ф н С 4 Н 9иэо С 4 Н 9формальдегида и пиперилена.Процесс проводят при объемной скорости подаи сырья 0,4-2,0 ч. Дляпредотвращения падения активности ициклиэующей способности катализаторав воду добавляют 1-1,5 вес.Ъ ортофосфорной кислоты,Для получения 1-, 2-метилциклопентадиенов используют проточную систему, состоящую иэ трубчатого металлического реактора длиной 400 мми диаметром 25 мм, верхняя часть которого заполнена стеклянными шарика"(контакт) и помещена в электропечьмикродозировочных насосов и системыприема продуктов, состоящей иэ холо,дильника и приемника, снабженного 20охлаждающей рубашкой . Данный способ воз 2-метилциклопентве доступных нефтехи тов - пиприлена (от П р и и е р., 4-Пропенил-8-13- -диоксан и смесь Воды с Н 5 РО, (1- 15 Вас%) подают в испаритЕль-пароп регреватель, Пары, доведенные до температуры опыта, контактируют со слоем катализатора объемом 30 смЭ, после чего контактный газ поступает через холодильник в приемник.Катализатор нейтрализуют например аммиаком, органическую фазу отделяют сушат, добавляют небольшое количество гидрохинона (0,5-1%) и ректифицируют (колонка 10-12 т,т,), получая смесь матнлциклопентадиенов, т,кип.69-790 С; и 1 г 4598: й 08180 . Найдено,з С 89,81," Н 10,11;Мйп 26 У 73,Бычислано, В; С 89 94; Н 10,06; (Я., 26,77,Результаты представлены в таблиВ Е713857 Формула изобретения Составитель Г.ГуляеваТехред М,Петко Корректор М.вигула Редактор Т.Шарганова Заказ 9209/17 Тираж 49 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 используемые в процессе, могут бытьприменены многократно,1, Способ получения 1-, 2-метилциклопентадиенов путем расщепления 4-алкенилдиоксана,3 в присутствии кислотного катализатора и воды при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве 4-алкенилдиоксана используют 4-пропенил-В,3-диоксан, где В - алкил С 1-С,.2, Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс проводят при температуре 240-270 фС и объемном соотношении между 4-пропенил- -й,3-диоксаном и водой, равном 1.1 ю 5 43. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве катализатора используют ортоФосФорную кислоту на силикагеле или киэельгуре. Источники инФормации,О принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР9387955, кл. С 07 С 13/14,С 07 С 1/20, 1971.2. Авторское свидетельство СССР9416337, кл. С 07 С 13/14,С 07 С 1/20, 1972 (прототип).