Способ получения 1, 1-дитолилэтана

О П Й С А Н И Е 39 ОО 56ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихГеспубгик И АВТОРСИОМУ СВИДБТЕДЬГТВУ Зависим".е от Заявлено 17,Ч с присоединен вт. свндетельгт; М. Кл. С 07 с 3/50С 07 с 15/02 472866/23-4 1,1970 (ем заявки асудаРственнмй комитетСавета Министрав СССРпа делам изааретений -,п б и:;ови аткрмтий 6.095.25088.8) Ч 11.1973 юллетепь о писания З.ХП.1973-.а опу блик апи вторызобретения арченко и Г. С. Идлис аявитель ОЛ УЧ ЕН ИЯ 1,1-ДИРОЛ ИЛЭТАБА без подач исходных ве кончательное превраще соединения в целево Изобретение относится к области нефтехимического синтеза - к получению винилароматических мономеров,Известен способ получения 1,1-дитолилэтана путем алкилирования толуола ацетиленом в присутствии сульфата ртути и сернойкислоты при температуре 10 С и атмосферном давлении при постоянном перемешивании, затем алкилат обрабатывают щелочью ивыделяют целевой продукт рсктификацисй,но получают сравнитсльчд невысокий выходцелевого продукта (85 - 87%). Предлагаюталкилат предварительно выдерживать в условиях реакции и постоянном перемешивании втечение 25 - 30 лин.Использование этого технологического приема позволяет повысить выход целсвого продукта на 5 - 6%. При этом одновременно происходит снижение выхода смолообразныхпродуктов синтеза.Синтез диарилэтанов из ароматических углеводородов и ацетилена осуществляется вдва этапа:На первом этапе производится подача ибыстрое взаимодействие исходных веществ собразованием относительно устойчивого промежуточного соединения и частичное превращение его в целевой продукт; первый этап заканчивается одновременно с прекращениемподачи ацетилена и перемешивания. На втором этапеществ происходит оние промежуточного й продукт.5 Пример 1. В автоклав емкостью 1 л,снабженный интенсивным перемешивающим устройством, загружают 690,0 г толуола, 70,0 г 947 о-ной серной кислоты и 1,0 г сульфата ртути. Г 1 ри температуре 10 С и атмо сферном давлении в реактор с постояннойскоростью вводят в течение 60 мин 32,0 г ацетилена, причем одновременно с началом подачи газа включают мешалку, и этот момент принимают за начало отсчета времени. Пд 5 истечении 60 мин подачу ацетилена прекращают и одновременно выключают перемешивапис, после чего из реактора последовательно выгружают 90,1 г водно-кислдтндгд слоя, содержащего отработанный катализатор и О смолообразные гродукты реакции, и 700,0 гуглеьдддродного слоя (алкилата), содержащего продукты реакции и непрореагировавший толуол. Ллкилат нейтрализуют раствором щелочи и подвергают ректификации на 5 лабораторной колонке с разделитсльной способностью, эквивалентной 32 теоретическим тарелкам. В результате ректификации получают 471,1 г непрореагировавшего толуола, 214,9 г ДТЗ и 12,6 г полиалкилированных О продуктов.Редактор Л, Новожилова Заказ 3103/9 Изд. Мо 1750 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Таким образом, выход ДТЭ на прореагировавший толуол составляет 86,0% от теоретического.С целью выделения смолообразных продуктов реакции из кислотного слоя последний обрабатывают водой в количестве 20 ю/ю от веса слоя, В результате выделяют 19,1 г смолообразных продуктов,П р и м е р 2, В автоклав, указанный в примере 1, загружают 690,0 г толуола, 70,0 г 94/ю-ной серной кислоты и 1,0 г сульфата ртути. При температуре 10 С и атмосферном давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин 32,0 г ацетилена, причем одновременно с началом подачи газа включают мешалку, и этот момент принима 1 от за начало отсчета времени. После прекращения подачи ацетилена реакционную смесь вь; срживают при 10 С и постоянном перемсшивании дополнительно в течение 25 мин, 1 го истечение этого времени прекращают персмешиванис и выгружают из реактора, как этэ указано в примере 1, 80,0 г водно-кислотного слоя и 713,0 г алкилата. Алкилат затем гбрабатывают, используя методику, описанную в примере 1. Получают 470,6 г толуола, 227,8 г ДТЭ и 13,5 г полиалкилированных продуктов.Таким образом, выход ДТЭ на прореагировапший толуол составляет 91,1/ю от теоретического.Водно-кислотный слой подвергают обработке, как это указано в примере 1. Выделяют 9,0 г смолообразных продуктов реакции.П р и м е р 3. В автоклав, указанный в примере 1, загружают 690,0 г толуола, 70,0 г 94%-ной серной кислоты и 1,0 г сульфата ртути. При температуре 10 С и атмосферном давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин 32,0 г ацетилена, причем одновременно с началом подачи газа включают мешалку, и этот момент принимают за начало отсчета времени. После прекращения подачи ацетилена реакционную смеСь выдерживают при 10 С и постоянном перемешивании дополнительно в течение 40 мин.По истечении этого времени прекращают пе ремешивание и выгружают из реактора, какэто указано в примере 1, 89,8 г водно-кислотного слоя и 701,9 г алкилата. Алкилат за тем обрабатывают, как это указано в примере 1. Получают 465,6 г толуола, 220,3 г ди толилэтана и 14,9 г полиалкилированныхпродуктов.Таким образом, выход дитолилэтана напрореагировавший толуол составляет 86,4/ю от теоретического, т. е. значительно ниже, 15 чем в примере 2.Водно-кислотный слой подвергают обработке, как это указано в примере 1. Выделяот 16,7 г смолообразных продуктов реакции,Преждевременное прекращение процесса 20 одновременно с прекращением подачи ацети.лена приводит к выводу промежуточного сосдинения с катализаторным слоем из зоны реакции, потере его и, как следствие этого, к снижению выхода целевого продукта.25 Увеличение времени выдержки свыше указанного интервала приводит к заметному росту побочных продуктов за счет превращения диарилэтанов по реакциям сульфирования и полиалкилирования (пример 3). Для сравне ния приведены примеры на процесс получс.ния диарилэтанов известным способом 1 пример 1) и предлагаемым (пример 2). Предмет из о бр ете н и я 35 Способ получения 1,1-дитолилэтана путемалкилирования толуола ацетиленом в присутствии сульфата ртути и серной кислоты с последующей обработкой алкилата щелочью и выделением целевого продукта ректифика цией, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, алкилат предварительно выдерживают в условиях реакции и постоянном перемешивании в течение 25 - 30 мин.