390057

0057 СОюз СоветскихСоциалистически ублик ЗОБРЕТЕНИЯ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУГосударственныи комитеСовета Министров СССРпо делам изооретенийи открытий иоритетубликовано 11.Ч 11.1973, Бюллетеньта опубликования опсаия 22.Х,1973 Ь, 547,315.2(088.8 Авторыизобретени Н. Тменов, А. В, Табаков,Л. Дворецкий, Р. И, Пола и К.валова, В, П. Мусиенко Короткевич, Ю. А, Шму Л. П. Шапайко, Б. СИ, Свирскарных саед ений АН Украинской ССР аявитель титут хи ысокомолекул СПОСОБ ПОД УЧ ЕНИЯ ДИ ";НОВЫХ УГЛ ЕВОДОР Ьобретеиеельому дегидприсутствйи акцИзвестен сносдегдрроваияв присутствии ии движущемсятакта.Из продуктовсобу извлекаютреагировавшие пстему, смешивая ция Вы ноьно н - новоле 20 убо- ель- цеп- иро 25 цесуры зна- З с присоединением заявкиотносится к йодному окислй- рированию углеводородов в епторов иодистого водорода; об иодного окислительногопарафин-олефиновых смесей ода как в стационарном, так слоях акцептирующего конреакции по известному сподиены, а олефины и непроарафины возвращаются в сись с исходным сырьем. Оптимальное время реакции, концентра иода и кислорода в реакционной зоне, бранные из условий превращения параф вых углеводородов в диены, являются сил завышенными при дегидрировании парафи олефиновых смесей, в результате чего ос ное количество, возвращенных на рецикл финов теряется в результате реакций гл кого дегидрирования и служит дополнит ным источником образования кокса на ак тирующем контакте, Проведение дегидр вания в более мягких условиях связано значительным снижением конверсии исхо го парафина, а следовательно, с ухудше технико-экономических показателей про са, Кроме того, снижение тем пер ат процесса делает возможным образование чнтелвньх ко,йчсств органческих нодндов и ведет к уносу иода Из реакционной системы.С цельо устранений указанного недостат. ка предлагаются парафпновые и оЛефиновые углеводородЫ вводить в зону дегидрирования раздельно, причем олЕфнбвье углеводородЫ подавать в область йонижеых концентра. ций иода и кислородаНаряду с олефинами, образующимися в процессе дегидрирования парафинов, возможно перерабатывать в диолефины в той же реакцнонной системе непредельные углеводороды, полученные из других источников, а именно: олефины, содержащиеся в исходных фракциях, подвергаемых переработке; олефины (бутилены), образующиеся в процессах пиролиза, термического н каталитического крекинга; изоамилены, полученные содимеризацией этилена с пропиленом.Описываемый способ подного окислитель- ного дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов в присутствии акцептирующего контакта заключается в том, что олефины, как образующиеся в самом процессе, так и полученные из других источников, вводятся в зону дегидрирования в область низких концентраций иода и кислорода, что обеспечивает оптимальное время и мягкие условия дегидрирования их в диолефины. Насыщенные компоненты сырья подаРедактор Л. Емельянова Заказ 302271 Изд.1751 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ются в область максимальных содержаний иода и кислорода. Время пребывания парафинов в зоне реакции соответствует оптимальному при раздельном дегидрировании парафинового сырья. При раздельном вводе потоков торможение первой стадии дегидрирования продуктами реакции сохраняется практически неизменным, а конверсия исходного парафина снижается незначительно, что позволяет эффективно проводить одновременное дегидрирование различных видов сырья в одном аппарате. Дегидрирование парафиновых и олефиновых углеводородов моисет быть реализовано в системах с гранулированным контактом (стационарный или плотный движущийся слой) и с пылевидным акцсптором (восходящий и нисходящий поток, псевдоожиженный слой).П р и м е р 1. Опыты проводились в реакторе высотой 2000 мм, диаметром 33 мм с загрузкой акцептирующего контакта 1700 г. В качестве активного компонента на контакт наносилось 20% вес. окиси бария. Предварительно в,реакторе производили иодирование акцептора из расчета 4% вес. иода на контакт. В центральную часть аппарата непрерывно подавали н-бутан в смеси с кислородом и водяным паром, а линии ввода бутилена были смещены от центрального ввода на 175 мм в каждую сторону. Бутилен подавался попеременно в каждый из патрубков. Переключение вводов осуществлялось синхронно с изменением направления потока, В зависимости от состава перерабатываемого сырья отношение вводимого в систему кислорода к исходным углеводородам составляло 1,2 - 1,4 моля/моль. Более низкое значение соответствовало максимальному содержанию бутиленов в перерабатываемом сырье, Треть общего количества кислорода вводилась вместе с и-бутаном в центральную зону реактора, а остальной Кислород подавался попеременно в одну из концевых зон для регенерации иода, что создавало условия для осуществления реверсивно - регенерационного процесса иодного окислительного дегидрирования. Для снижения концентрации кислорода последний разбавлялся водяным паром в мольном отношении 1:4. Температура проведения всех стадий процесса составляла 540 С.а) При дегидрировании сырья, состоящего из 85% и-бутана и 15% бутиленов, выход на пропущенную фракцию С 4 в мольных долях: СНю 0,113СНа 0,016СНе 0,722С 1 4 0,0455 СОг 0,104Конверсия фракции С - 87,1 %, избирательность по дивинилу - 82,8 о/о, выход дивинила 72,2/а) При дегидрировании 75/о бутана и 25 о/о10 бутиленов,С,Н,о 0,104С,Н, 0,018СНе 0,746СС 0,04115 СОг 0,091Конверсия фракции С - 87,8%, избирательность - 85,0, выход - 74,6.в) 50 /о бутана и 50/о бутиленов.СН 1 о 0,078СН 0,022СНе 0,793ССе 0,028СОг 0,079Конверсия фракции С - 90,0%, избира 25 тельность 88,2%, выход дивинила 79,3 о/о.П р и мер 2, Опыты проводились в том жереакторе. Средняя часть аппарата (700 мм)не заполнялась контактом, Загрузка иода вреактор составляла 6/, вес. на загруженный30 акцептирующий контакт, Температура 530 С.Вь 1 ход продуктов реакции на фракцию Сзйри раздельном дегидрнровании 50/о изопен:тана и 50% изоамиленов:СзНтг 0,11535 СеНы 0,209Са 11 з 0;5880,017СОг 0,071Конверсия фракции С - 67,6/о, Избира 40 гельность по изопрену - 87 о/о, выход изопрена 58,8 о/о Предмет изобретенияСпособ получения дисновых углеводородов 45 иодным окислительным дегидрированием парафиновых и олефиновых углеводородов в присутствии акцептора иодистого водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, 50 что, с целью повышения селективности процесса, парафиновые и олефиновые углеводороды вводят в зону дегидрирования раздельно, причем олефиновые углеводороды подают в область пониженных концентраций иода и 55 кислорода.