Способ выделения 4и п-флуорантенсульфокислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 380 б 43 Союа Советских 6 оциалнстических РеспуйлнкЗависимое от авт, свидетельства-Заявлено 29,Ч 1.1971 ( 1688977/23с г,рисоединением заявки-1. Кл, С 07 с 143/36 омнтет по делам риоритет -оретеннй и открытийи Совете й 1 нннстров Опублик 0 вано 15.Ч.1973. Бюллетень21 Дата опубликования описания 28 Х 111.1973 ДК 547.686.672,3.07 (088.8) Авторизобретеци И, Качурин оиецкое отделение физико-органической химии Института физйчес химии АН Украинской ССРявител ПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 4 Изобретение относится к способу выделения 4- и 11-флуорацтецсульфокислот, которые используются для синтеза стабилизаторов полимерных материалов, получения поверхностно-активных веществ и красителей.Известец способ выделения 4-флуорацтецсульфокислоты из смеси изомерных моносульфокислот флуорацтеца, полученных при обработке флуорантена хлорсульфоновой кислотой, путем перевода в анилиновую соль.Недостатком известного способа является цеполнота разделения изомерных моццосульфокислот и недостаточная чистота полученных веществ, если количество их в сульфосмеси соизмеримы.1С целью повышения чистоты целевого продукта предлагается 4-изомер выделять в виде аммоциевой соли кристаллизацией из содер жащего диэтиловый эфир пересыщенного водного раствора смеси изомерцых аммоциевых 2 солей, а 11-изомер выделять высаливанием из маточника, предварительно обработанного н-бутацолом.Предлагаемый способ позволяет разделить 4- и 11-флуорантецсульфокислоты нри их совместном присутствии в сульфомассах и получить каждое из этих веществ в чистом виде.Аммоциевые соли 4- и 11-флуорантецсульфокислот различаются растворимостью в воде и коэффициентами распределения между 3 фЛУОРАНТЕНСУЛЬФОКИСЛОТ водой и н-бутанолохг, а также склонностью к образованию пересыщецных водных растворов в присутствии диэтилового эфира.Разбавленную водой сульфомассу насыщают эфиром, нейтрализуют аммиаком и отфильтровьвают аммоциевую соль 4-цзомера. Водный мато шик обрабатывают и-бутацолохг в объемном отношении вода; бутацол, равцом 3: 1, ц из водцого слоя аммоциевую соль 11- изомера высаливают после удаления остатков бутанола.Аналогично можно обрабатывать смесь аммоциевых солец, предварительно выделенную цз сульфомассы известными методами.Из одной сульфосмеси выделяют аммоциевую соль 4-флуорантецсульфокцслоты с чистотой 92 - 95% ц аммониевую соль 11-флуорацтецсульфокцслоты с чистотой 82 - 85%. Обшцц выход 90,0 (от содержания цзомеров в сульфомассе). Дальнейшую очистку полученных веществ проводят известными методами.П р н м е р 1. 10,1 г флуорацтеца в 50 лг г хлороформа сульфируют прц - 15 С смесью 5,82 г СЯО,Н и 20 лг.г СНС 1;, разлагают 100 лл горячей воды, удаляют хлороформ, прибавляют 5 .ил дцэтплового эфира ц нейтрализуют концентрированным аммиаком. Через 4 час осадок аммоццевой соли 4-флуорантенсульфокислоты (5,1 г) отфильтровывают, Маточццк разбавляют водоц вдвое ц одно380843 Пр ед м ет и з обретен и я Составители Т, Титова Тсхрсд Т, Миронова Коррскор Е. Денисова Редактор Т, Шарганова 3 к аз 386,То Изд. М 537 Тирак о 3 ПодппсносИИП 1 Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Мин:стров СССМосква, Ж.35, Рау 1 пская наб., д, ,3 т,.п Харви. фпд. пред. Патент кратно экстрагируют 13 объема н-бутанола, остатки которого из водного слоя экстрагируют эфиром.Бутанольный слой отбрасывают, водный слой нагревают до кипения и смешивают с 1/2 объема насыщенного при кипении водного раствора ХН 4 С 1, Выдержав 3 час, отфильтровывают аммониевую соль 11-флуорантенсульфокислоты (3,1 г).Упаривая хлороформный слой, получают 2,0 г не вступившего в реакцию флуорантена, Выход б 9% (на использованный углеводород) при полноте извлечения каждого из нзомеров =90%.Степень чистоты 4- и 11-изомеров по данным газожидкостной хроматографии сульфофторидов 92% и 85% соответственно.П р и м е р 2, 10,1 г флуорантена сульфируют в растворе нитробензола моногидратом в мольном отношении углеводород: Н 250 равном 1: 1,8, при 80 С. Сульфомассу встряхивают с 250 лл холодной воды, отделяют органический слой, водный слой нейтрализуют концентрированным раствором аммиака, нагревают до кипения и смешивают с горячим раствором 75 г КНС в 110 мл воды, Через 2 час отфильтровывают осадок (11,3 г), состоящий преимущественно из аммониевых солеи 4- и 11-сульфокислот (в относительных количествах 3: 2). Остаток растворяют в 15 - 16 вес, ч, кипящей воды, раствор под даглевием насыщают эфиром, охлаждают и оставляют на 4 - б час. Получают аммониевую соль 4-флуорантенсульфокислоты (3,4 г) с чистотой 90%. Для выделения 11-изомера (5,0 г 5 83%-ной аммониевой соли) поступают как впоимере 1П р и м е р 3, К раствору 10,1 г флуорантена в 45 лл нитробензола в течение 1 час при комнатной температуре приливают раствор 22 г моногидрата в 12 мл нитробензола, перемешивают 3 час, разлагают, обрабатывают, как в примере 2, и получают аммониевые соли 4-флуорантенсульфокислоты (5,9 г) и 11- флуорантенсульфокислоты (5,7 г) такого же 5 качества, что и в примере 1. Общий выход77% (на взятый флуорантен). Способ выделения 4- и 11-флуорантенсульфокислот из смеси изомерных моносульфокислот флуорантена путем перевода их в соль, отличаошийся тем, что, с целью повышенпя чистоты целевого продукта, 4-изомер выделяют г: гиде аммониевой соли кристаллизацией из содер кашего диэтиловый эфир пересышенного водного раствора смеси изомерных аммониевых солей, а 11-изомер выделяют вьзаливанием из источнихапредварительно о;,ра.отанного и-бутанолом.