Способ выделения солей 4, 4-бипиридилия

К ПАТЕНТУ Зависимый отКл. 12 р, 1/01 Заявлено 29.11.1966 ( 1071013/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 08 Л 1,1968, Бюллетень7Лата опубликования описания 5.1 Ч.1968 МПК С 07 дУЛК 547.828.07(088.8) Комитет оо делам иаобретениЯ и открытиЯ ори Совета Министров СССРАвторыизобретения Иностранцы Джон Эдвард Колчестер, Джон Хьюберт Энтвисл,и Морис Беркилей Грин(Великобритания) Иностранная фирма Империал Кемикал Индастриз ЛимитедЗаявитель СПОСОБ ВЫДЕЛ ЕН ИЯ СОЛ ЕЙ 4,4-Б И П И РИДИЛ ИЯ Предлагаемый способ выделения солей 4,4-бипиридилия заключается в том, что на смесь, содержащую соли 4,4-бипиридилия, действуют солью щелочных металлов или аммония 4,4-диаминстильбен,2-дисульфокислоты и образовавшуюся при этом нерастворимую соль 4,4-бипиридилия обрабатывают минеральной кислотой, например, соляной или серной с последующим отделением выпавщего осадка известным способом.Новый способ дает возможность осаждать ,соль 4,4-бипиридилия в такой форие, которую очень легко преобразовать в растворимую соль, или получить концентрированный раствор, из которого легко можно выделить осадитель для повторного использования.П ример 1. Раствор 125,5 ч. дихлорида М,И-диметил,4-пиридилия и 28,2 ч, хлорида Х-метилипиридиния в 500 ч. воды смешивают с раствором 194 ч. динатриевой соли 4,4-диаминстильбен,2-дисульфокислоты (амзоновой кислоты) в 1360 ч. воды. Полученный твердый осадок отфильтровывают и промывают 1800 ч. воды при температуре около 18 С, Фильтрат и промывная вода содержат 27 ч. хлорида ,метилпиридиния и менее 5 ч, соли бипиридилия.Выделенное твердое вещество обрабатывают 1800 ч, соляной кислоты, а затем 1600 ч. воды. При такой обработке получают твердый остаток нерастворимой амзоновой кислоты, которая после сушки составляет 181 ч. веса. Таким образом достигается почти количественное выделение использованной кислоты, 5 Водный раствор содержит дихлорид-И,У-диметил,4-бипиридилия, который можно выделить прои испарении раствора досуха.П р и,м е р 2. Амзоновую кислоту растворяют в 10%-ном водном растворе аммиака при 10 нагревании до 50 С с последующим удалением избьпка аммиака при кипячении раствора.Раствор дихлорида К,Х-диметил,4-бипиридилия смешивают с эквимолекулярным количеством раствора амзоновокислого аммония, 15 полученного как описано в примере 1, и выпавший осадок . темного синевато-зеленого цвета отфильтровывают и тщательно промывают водой до исчезновения в промывной воде свободных ионов хлора. Влажное твер дое вещество суопендируют в воде при 50 С иобрабатывают расчетным количеством выбранной кислоты. Затем смесь охлаждают, осажденную амзоновую кислоту выделяют фильтрованием и тщательно промывают во дой, а объединенные фильтрат и промывнуюводу концентрируют при пониженном давлении. Такое концентрирование можно проводить до получения раствора желательной концентрации. Соль бипиридилия и амзоновая 30 кислота практически выделяются количествен.Редактор Т. И. Каранова Заказ о 8/17 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета ио делам изобрстеиий и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 но. Такую же процедуру повторяют с применением серной, метилсерной, муравьиной, щавелевой, винной, лимонной и фосфорной кислот для получения соответствующих солей 1 ч,Х-диметил,4-бипиридилия.Полученные результаты приведены в таблияе,Пробу осажденной амзоновой кислоты высушивают и обрабатывают серной кислотой; из 5 г получают 1,64 г ионов бипиридилия определяют полярографическим методом) и 3,30 г амзоновой кислоты.Найдено: ионов бипиридилия 32,8, амзоновой кислоты 66,0%. Требуется по формуле С 21 Н 1412 С 14 НиК 20 в 82ионов бипиридилия 33,4%, амзоновой кислоты 66,6 о/оП р и м е р 3. Водный раствор аммониевой5 соли амзоновой кислоты смешивают с водными растворами следующих солей бипиридилия, как указано в примере 1: бисчетвертичная соль, полученная ,из 4,4-бипиридил- иХ,1 ч"-диметилхлорацетамида; бисчетвертичная10 соль, полученная из 4,4-бипиридил- и Х,Х- диэтилхлорацетамида; бисчетвертичная соль,полученная из 4,4-бипиридил- и 1 ч-хлорацетил,5-диметилморфолина и дииодид 1 ч,)ч-диэтил,4-бипиридилия.15 Нерастворимые осадки амзоновокислых солей бппиридилия получают так же, как описано в примере 1,Предмет изобретения 20 Спссоо выделения солей 4,4-бипиридилияиз содержащей их смеси, отличатщиь- сл тем, что смесь, содержащую соли 4,4-бипиридилия, обрабатывают солью щелочных металлов или аммония 4,4-диаминстильбен 2,2-дисульфокнслоты, к полученной при этомнерастворимой соли 4,4-бипиридилия дооавляют минеральную,кислоту, например соляную или серную, с последующим отделением выпавшего осадка известным способом.