Способ получения 3, 4, 4-триаминодифенилсульфона

О П И С А Н И Е 380644ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Саеетскнх Ооииалистичесних Республик. Кл. С 07 с 147,1 явлено 18 рисоединением заявкиПриорите Комитет по делобретений и открри Сонете МимисСССР и547 544 07088 8) 5,7.1973. Бюллетень2 блнковано Дата опубликования описания 28 ХП 1.1973 Авторыизобрете. В, Коршак, А. А, Изынее ов Сибирс естественных наук Бурятского фили отделения АН СССР ст аявител ЕН ИЛСУЛ ЬФОН3 Изоэретение отцосггтся к спосооу получения ароматических аминов дифеггилсульфона, которые могут найти примененне для синтеза термостойких азотсодержащих гетероциклцческих полимеров, содержащих в основной цепи сульфогговую группировку, а также красителей, органических полупродуктоз ц т. д.Известен способ замены хлора на азгцггогруппу под воздействием водного аммиака в присутствии катализатора при повышенной температуре и давлении, а также восстановление нитрогруппы до аминогруппы и;гкелем Ренея и гидразицгидратом. Предлагается основанный ца известных методах способ получения нового це опцся:- ного в литературе соединения - 3,4.4-тр гаминодифенилсульфона, который заключается в аммонолизе З-нитро,4-дихлордггфенилсульфона концентрированным Водцым раствором аммиака в присутствии катализаторов, наприхгер окиси меди или солей медц, предпочтительно при температуре 150 - 180 С и давлении 40 - 80 атлг, с последугощггхг восстановлением образующегося 4,4-дцамино-нитродифенилсульфона никелем Ренея и гидразингидратом в спиртовой среде. Целевой продукт выделяют известными приемамц.П р и м е р. Аммонолиз З-ццтро,4-дтгхлордифенилсульфона. В реактор загружагот 0.5 иго,г 3-.:Нтро,4-дихлордифец:псульфоца, 29 ло.г ам.яка (35 с/о-ный раствор), 0,26 лго.г СНО, затем нагревают смесь до 180 С в течение 1 час и выдерживают при этой температуре 12 гггс при постоянном перемешцваццц; давле: че В реакторе при этом возрастает до 80 ат.гг. После охлаждения реактора продукты "еякгггц выгружают, фгпьтругэт ца вороггке Бюхнера и промывают водой, Осадэк растворяют в 10%-ном растворе соляной к:гслоты црц кипячении и горяч;ш соляцокцслый раствор 3-гг итро,4-ди а мццодц фен гпсульфопя фильтруют от непрореягцровавшего цсходцогэ дпхлорпродукта. Охляжденньш до комнатной температуры фцльтрат цейтралцз, ют 2 Г/;- ным раствором аммиака до рН 7, осадок тщательно промызают водой до полцэго "счезновеция ионов хлора в фцльтрате и сушат в сушильном шкафу при 105 С. Выход продукта 55%; содержание ОсновОго ВещестВя 95%; т. пл. 220 С. Продукт раствэрцм в этацоле, диметилфэрмамиде, частишо растворим в горячей воде, це раствэрцм в ацетоне и холодной воде.Восстановление З-нцтро,4-дцахгггцод 1 гфенилсульфона.В трехгорлой колбе нагтечение 05 час смесь 025дцаминодцфецилсульфона,П р е д м е т,и 3 о б р е т е н и я Составитель Л. Голубовская Тсхрсд Т, Миронова Корректор М, Гарцевич Редактор 3. Горбунова Заказ 386/1172 Изд. М 537 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип Харьк. фил. пред. Патент 250 ил гидразингидрата и 35 г пикеля Репея, после чего выдеркивают ее при этой температуре 4 час при постоянном перемешивании. Горячую реакционную массу фильтруют от никеля Ренея и пепрореагировавшего нптропродукта и отгоняют этанол. Выход сырого 3,4,4-три аминодифенилсульфона 98%, т. пл.90 С. Затем сырой продукт растворяют в 10%-ном растворе соляной кислоты и кипятят с активированным углем в течение 1 час. Горячий солянокислый раствор фильтруют на воронке Бюхнера, тщательно промывают водой от ионов хлора, нейтрализуют 10%-ным раствором соды до рН 7, выпавший триамип перекристаллизовывают из этанола и сушат в сушильном шкафу в вакууме при 60 С. Выход продукта 92%, т. пл. 95 - 96 С.Найдено, %: С 54,79, 54,82; Н 4,80, 4,79; К 16,00, 15,95. С 1 Н 1 з 11 з:з Оз. Вычислено, %: С 54,85; Н 4,82; . 15,98.1, Способ получения 3,4,4-трпаминодифенилсульфона, отличаюшийся тем, что 3- нитро,4-дихлордифенилсульфон подвергают аммонолизу в присутствии катализаторов, 10 например окиси меди или солей меди, с последующим восстановлением ооразуюшегося 4,4-диамино-нитродифенилсульфона никелем Ренея и гидразингидратом в спиртовой среде и целевой продукт выделяют известны ми приемами2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоаммонолиз проводят действием концентрированного водного раствора аммиака прл 160 в 1 С и давлении 40 - 80 атл.