Всесоюзная пдтгнтн1л; у; гн

Союз Ссеетских Социалистических Республик1712069/23-4 присоединением заявки-Приорите омитет по дела аобретеиий при Сосете открыти ииистров. Бюллетень13 публиковано 01 Л.19 К 547,27.0(О Дата опубликования описания 6.И 1.1973 ВСт.СО,ЭЗНАя1 у т 1 гъ;ч пл.т. ; 1 БЛЯС); Е 11 А Авторы зобретения аявитель К. Д, Коренев, Е. И, Казаков, Т, М. Волков, Б, С. Ициксон,О, Г. Рыжков, М. Б, Шпильберг и Я. С. Уланен Институт горючих ископаемыхСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ГАЛОИДАЛКИЛФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ2 порционном израсходоваелочи вызызацию феноИзобретение относится к способу получения смеси галоидалкилфениловых эфиров, пригодной в качестве пластификатора ацетобутирата целлюлозы.Известные пластификаторы, применяемые для этой цели - дибутилсебацинат и трифенилфосфат - являются дефицитными и дорогими продуктами.С целью получения продукта, пригодного для пластификации ацетобутирата целлюлозы, по предлагаемому способу смесь фенолов с т. кип, 250 - 400 С, алифатических спиртов С 5 - Ст и галоидалкилов обрабатывают порционно щелочью, добавляя ее по мере израсходования при одновременной отгонке воды. Целевой продукт выделяют известными приемами.В качестве фенольного сырья используют смесь высококипящих фенолов, полученных из смол пиролиза твердого топлива, а в качестве галоидалкилов - дихлорэтан или простые эфиры, как моно-, так и дигалоидзамещенные. Различное содержание галоида позволяет широко варьировать свойства целевых продуктов и таким образом расширить область их применения,Особенность способа состоит вдобавлении щелочи по мере еения, так как наличие свободной щиает автоконденсацию и полимери лов, а также побочные реакции омыления и этерификации галоидалкилов.Полученная смесь эфиров оказывает пластифицирующее действие при введении ее в5 ацетобутират целлюлозы и не уступает посвойствам известным пластификаторам. Предлагаемый способ прост в осуществлении и основан на доступном сырье. Такой способ позволяет расширить ассортимент пластпфикато ров.П р и м е р 1. Буроугольные фенолы (т. кип.250 - 300 С, мол, вес. 155, с 1 2 с 1,096, гидроксильное число 358 юг КОН/г) смешивают с 200 лет спиртов С; - Ст и 286 г хлорекса, нагревают смесь до 150 в 1 С и постепенно добавляют к ней 100 г 40%-ного водного раствора КаОН с одновременной отгонкой воды.Процесс ведут 5 час. Затем реакционную массу нейтрализуют концентрированной НС 1, отфильтровывают от осадка КаС 1 и перегоняют сначала при атмосферном давлении с отбором фракции вода+ спирт, а затем в вакууме с отбором фракции непрореаги рова вшего хлорекса и спиртов, непрореагировавших фенолов и целевых эфиров. Получают бесцветные -хлорэтилэтоксифениловые эфиры, т. кип, 140 - 185 С/8 лл рт. ст мол. вес. 264, с 1 с 1,162, процентное содержание хлора 13,7.30 Выход 78% от теории. Полимерный кубовый372203 П р и м е р 3. Фенолы по примеру 1 конденсируют с гексахлорциклогексаном в условиях этого же примера и получают, в основном, пентахлорциклогексилфе н и л о в ы е эфиры, т, кип, 270 - 330 С/2 мм рт. ст мол. вес. 402,Физико-механические показатели Состав композиций пластифицируюШего этрола, вес. ч, на 100 вес. ч,АБЦ индекс расплава, г/10 мин при температуре 190"С и давлении5 кг ударная вязкость, кгссм/слР при температуре, С предел прочности при растяжении,кгсела сопротивление статическому изгибу, кгс/смф термо- стойкость по Вика, С относительное удлинение, % цвет этрола 40 20 360,0 508,0 19,0 Светлый 4,0 60,0 Не разрушаетсяТо же 95,0 7,5 - 25 ф 26,0 40,0 586,0 483,0 778,0 664,0 13,0 13,0 1,0 2,5 109,0 96,0 Желтый Коричневый10,0 8,0 406,0 362,0 550,0 440,0 8,3144 42,0 42,0 То же 77,0 72,0 79,0 52,0 15 20 Примечание,АБЦ-этрол пластифицирован дибутилсебацинатом и трифенилфосфатом, а в остальных случаях - р-хлорэтилэтоксифениловым эфиром,Предмет изобретения Способ получения смеси галоидалкилфениловых эфиров, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного для пластификации ацетобутирата целлюлозы,Составитель М, Меркулова Техред 3. ТараненкоКорректоры Е Михееваи Е. Миронова Редактор 3. Горбунова Заказ 1848/б Изд. Мо 284 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 остаток образуется в количестве 6,5 вес, ч. (на исходные фенолы),П р и м е р 2. Те же фенолы, что и в примере 1, смешивают с дихлорэтаном (2 моль), спиртами С - Су и обрабатывают щелочью при 150 - 155 С/8 мм рт. ст. по примеру 1, После разделения реакционной смеси получают р-хлорэтоксифениловые эфиры светло-желтого цвета, т. кип. 147 - 178 С/ 6 мм рт. ст., мол, вес. 262, с 1 о 1,112, процентное содержание хлора 14,2. Выход 67,6% от теории, Полимерного кубового остатка образуется 16,4 вес. % (на исходные фенолы). д 1,285, процентное содержание хлора 41,8. Выход 68% от теории, Полимерный остаток образуется в количестве 10 вес. % 1 на исхьъные фенолы).П р и м е р 4, Фенолы, выделенные из сланцевой смолы (т. кип. 270 - 300 С, мол. вес. 165, с 14 1,210, гидроксильное число 468 мг КОН/г), обрабатывают двукратным избытком хлорекса в условиях примера 1 и получают р-хлорэтилэтоксифениловый эфир, т. кип. 187 - 250 С/12 мм рт. ст., с 1 4 1,150, процентное содержание хлора 14,2. Выход 72,8% от теории. Полимерный кубовый остаток образуется в количестве 12,7 вес, %.Результаты испытаний р-хлорэтилэтоксифенилового эфира в АБЦ-этроле приведены в таблице. 40 смесь высококипящих фенолов, галоидалки.лов и спиртов С 5 - С 7 обрабатывают порционно щелочью по мере ее израсходования при одновременной отгонке воды и выделении целевого продукта известными приемами.45