372204

Союа Соеетскин Сециалистическин РеслублинЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 01.И,1970 ( 1445460/23-4)с присоединением заявки-Приоритет С 07 с 4 С 07 с 3 Комитет ао аеламобретениЯ и открытири Совете МинистровСССР публиковано 01.11.1973. Бюллетень13 УДК 547.38.07,547.,264,07 (088.8) ата опубликования описания 6.И 1,973 Авторы тзобрстени, Я, Гордина и фель Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ АЛЬДЕГИДО 2 ом, при в среде 20 Изобретение относитсяного получения конденсирои спиртов, которые могутменение в органическом слимеров.Известен способ получения конденсированных альдегидов путем альдольной конденсации продуктов гидроформилирования олефинов при 80 в 80 С и при давлении до 100 атм в присутствии маслорастворимых солей кобальта и органической кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Известен также способ получения и-бутилового спирта путем гидрирования кротонового альдегида в присутствии в качестве катализатора смеси активированных меди и никеля при 100 в 3 С и давлении 300 атм с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Недостатками известного способа получения конденсированных альдегидов являются использование гомогенно-растворенного в сырье катализатора, требующего постоянной регенерации, а также наличие сточных вод.С целью устранения указанного недостатка, а также обеспечения возможности совместного получения бутиловых спиртов предложено процесс альдольной конденсации продуктов гидроформилирования олефинов вести в приутствии стационарного катализатора гидрирования, содержащего медь, цинк, хр 80 в 3 С, давлении 100 в 4 атминертного газа или водорода.Процесс желательно вести при 220 - 320 С 5 и давлении 150 - 300 атм.По предлагаемому способу получают дваконечных продукта с общим выходом, близким к теоретическому.П р и м е р 1. Через алюмоцинкхромовый о катализатор при 255 С и давлении водорода280 атм пропускают 4,90 кг и-масляного альдегида со скоростью 0,5 об./об. катализатора/час. В результате образуется 4,75 кг конденсата, ректификацией которого получают 5 25% н-бутанола, 65% 2-этилгексеналя, 2% кубового остатка и 7% и-масляного альдегида.Выход 2-этилгексеналя 71% (на превращенный и-масляный альдегид); превращение альдегида 93%.П р и м е р 2. В условиях примера 1 пропускают 5,6 кг продукта гидроформилирования пропилена, содержащего (в %): 32 н-масляного альдегида, 21 изомасляного альдегида, 5 димерных продуктов гидроформилирования 5 и 4 растворителя - пентан-гексановой фракции. В результате получают 5,5 кг продуктов реакции, ректификацией которых выделяют 1,350 г 2-этилгексеналя (чистота 99%), 840 г масляных альдегидов (содержание и-масляно го альдегида 20 вес, %), 530 г бутиловых372204 Выход продукта г, на исходйое сырьес учетом раст- ворителя Исходное сырье, г Продукт Изомасляный альдегиди-Масляный альдегидИзобутанолБутанол2 ЭтилгексенальДругие димерные продуктыРастворительВодаПотери 18,4 4,8 15,6 7,9 40,9 4,2 5,0 3,2 680 160 515 260 1350 140 2235 165 1176 1792 10 2,6 180 121 2295Предмет изобретения Составитель М. Меркулова Редактор 3. Горбунова Техред 3. Тараненко Корректоры: Е. Михеева и Е. МироноваЗаказ 1848/7 Изд. М 284 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 спиртов и 580 г других кислородсодержащих продуктов. Выход 2-этилгексеналя на превращенный н-масляный альдегид 83%, превращение альдегида 90,5%,П р и м е р 3. Через цинкхромовый катализатор при 240 в 2 С пропускают смесь и-масляного альдегида (55 вес.) с пентангексановой фракцией со скоростью 1,5 об,/об. катализатора/час в атмосфере азота под давлением 100 ати. Продукт реакции содержит (в вес, %): 42,3 2-этилгексеналя, 5 н-масляного альдегида и 7,7 других кислородсодержащих продуктов.П р и м е р 4. Через алюмоцинкхромовый катализатор при 255 С и давлении водорода 280 атм пропускают 4,9 кг масляного альдегида со скоростью 0,5 об./об. катализатора/час, Ректификацией полученного конденсата выделяют 332 г (6,8%) масляного альдегида, 1190 г (24,3%) бутилового спирта, 3090 г 1, Способ получения конденсированных альдегидов путем альдольной конденсации продуктов гидроформилирования олефинов при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора с выделением целевого продукта известными приемами, отличиющийся тем, что, с целью обеспечения сов 4(б 3,0%) 2-этилгексеналя и 98 г (2,0%) кубового остатка; потери составляют 190 г (3,9%).Выход продуктов дан в расчете на исходное сырье.5 Выход 2-этилгексеналя 71%; суммарноепревращение масляного альдегида составляет 93%.Из полученной смеси 2-этилгексеналь и бутиловые спирты можно легко выделить обыч ной ректификацией вследствие большого интервала их температур кипения. Однако при получении 2-этилгексанола разделение указанных продуктов лучше проводить после переработки конденсированных альдегидов в 15 спирты.П р и м е р 5. В условиях примера 4 черезалюмоцинкхромовый катализатор пропускают продукт гидроформилирования пропилена, Ректификацией полученного конденсата выде ляют продукты, указанные в таблице. местного получения и бутиловых спиртов, в качестве катализатора берут стационарный 40 катализатор гидрирования на основе меди,цинка, хрома и процесс ведут при 180 в 3 С,давлении 100 в 4 атм в среде инертного газа или водорода 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 45 процесс ведут при 220 в 3 С. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при давлении 150 - 300 атм.