Способ выделения хлорзамещенных фенолов

Свез Соеетекин Социалиотичеокин РеопублинКомитет по делам обретений н открытииорите при Совете Ииниотрое СССРДК 547,562 л 3196 О (О 88.8) публиковано 01.111.1973 летень13 та опубликования описания 6.И 1.19 Авторыизобретени В. Г. Шаров и В, И. Волков ПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ фЕНОЛО 2 те органические примеси, чество (температуру плавИзобретение относится к химической промышленности, а именно к технологии получения хлорзамещенных, например 2,4,5-трихлорфенола, являющегося исходным сырьем для синтеза гербицидов, антгельминтиков и других биологически активных препаратов.Наиболее распространенные способы получения, например, 2,4,5-трихлорфенола основаны на реакции взаимодействия 1,2,4,5-тетрахлорбензола с едким натром в водно-спиртовых средах (метанол, этиленгликоль и др.), В ходе реакции образуется гидролизат, состоящий из 2,4,5-трихлорфенолята натрия, непрореагировавшего едкого натра, хлористого натрия, возможных остатков непрореагировавшего тетрахлорбензола, побочных продуктов реакции, в основном анизолов и водного спирта, в котором растворены продукты реакции.Целевой продукт выделяют из реакционной смеси подкислением гидролизата серной или соляной кислотой до рН 5 - 6 с последующим отделением и сушкой выделившегося фенола. Подкисляют гидролизат в один прием до полного выделения, например, 2,4,5-трихлорфенола или в несколько приемов - дробное подкисление для выделения наиболее чистой фракции продукта. Выделяющийся при подкислении целевой хлорфенол вследствие хорошей растворяющей способности по отношению ко многим органическим соединениям включает различньчто снижает его каления).Целью изобретения является улучшение качества целевого продукта.Поставленная цель достигается путем обработки гидролизата перед подкислением и выделением целевого хлорфенола водным раствором хлористого кальция в количестве, достаточном для полной реакции с избытком едкого патра, оставшегося после гидролиза, и выделения в осадок небольшой части полихлорфенолятов кальция и натрия,После отделения образовавшегося осадка фильтрат, содержащий основное количество целевого хлорфенолята натрия, подкисляют серной или соляной кислотой и выделяют хлорфенол известным способом. При таком способе выделения продукт имеет более высокое качество, чем получаемый при обработке гидролизата известным способом, С целью повышения чистоты целевого продукта последний дополнительно очищают перекристаллизацией, перегонкой и другими известными способами.П р и м е р 1. В лабораторный автоклав с магнитной мешалкой вносят 55 г технического (т. пл. 125 - 135 С) 1,2,4,5-тетрахлорбензала, 31 г едкого натра, 250 мл этиленгликоля и 150 мл воды, нагревают его до 200 С и вы,372201 Составитель Л. Крючкова Техред 3. Тараненко Корректор Е. Михеева Редактор 3. Горбунова Заказ 1849/18 Изд И 294 Тираж 523 ПодписноеЦБИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3держивают при этой температуре и перемешивании в течение 1 час, охлаждают, вскрывают, полученный гидролизат разбавляют водой до объема 600 мл и фильтруют через бумажный фильтр от взвеси твердых и смолистых остатков реакции. Затем гидролизат анализируют меркурометрическим методом на содержание иона хлора, Выход продукта 8,6 г (95,1/о), т. пл. 55 - 59 С. Далее к гидролизату (около 300 мл) приливают 55 мл 36%-ного водного раствора хлористого кальция, Выпадает плотный розовый осадок, который отделяют на фильтре. К полученному фильтрату прибавляют 18/, -ную соляную кислоту до рН 5 - 6. Образовавшийся белый 2,4,5-трихлорфенол отделяют на фильтре и сушат в вакууме при 30 С. Выход продукта 22,8 г (91%), т. пл. 62 - 63 С.П р и мер 2. Опыт проводят по примеру 1, но используют очищенный 1,2,4,5-тетрахлорбензол (т. пл. 139,5 - 140 С). Полученный гидролизат разбавляют водой до объема 600 мл, перемешивают и разливают на два равных 4объема. Затем к гидролизату приливают 53 м г35 о/о-ного водного раствора хлористого кальция, образовавшийся осадок отделяют нафильтре и к фильтрату прибавляют 18%-нуюсоляную кислоту до отчетливо кислой реакции. Выделившийся белый 2,4,5-трихлорфенолотделяют на фильтре и сушат в вакууме в течение двух суток. Выход продукта 23,4 г(93,8/о), т. пл. 65 - 65,5 С,доПредмет изобретения1. Способ выделения хлорзамещенных фенолов путем подкисления гидролизата, полученного от гидролиза хлорзамещенного бепД 5 зола, и выделения целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, сцелью улучшения качества целевого продукта, гидролизат предварительно обрабатываютхлористым кальцием,20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтохлористый кальций берут в виде водногораствора с избытком или в количестве, достаточном для нейтрализации щелочи.