Способ получения р-цианэтилтрихлорсилана

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт, свидетельства,гй 1015/23-4) М, Кл, С 071 7/1 Завлено 07,Ъ 111.1970 (Юс присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 17.1 Х.1973. Гасударственный камнтеСовета Мннистрав СССРаа делам нзобретецийи открытий УДК 547,245.07(088.8 оллетень М 37 Дата опубликования описани 4.11.19 Авторыизобретен 3, В. Белякова, С. А. Голубцов, Р. Г. Касимов, В, В. Олейник, М, Г. Померанцева, А. В. фомичев, В, И. Чирцов и М. С. Ямова аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯИзобретение относится к области, получения одного из важных кремиийорганических мономеров р-цианэтилтрихлорсилана. Это соединение находит широкое применение дл получения различных смол и лаков.Известен способ получения этого соединения путем взаимодействия акрилонитрила с трихлорсиланом в присутствии различных катализаторов: диметилформамида, триэтиламина, трибутиламина и т. д,Такой способ сложен в осуществлении: длительное кипячение (72 час) или необходимость работы,под давлением, а главное, плохое качество (цветность) получаемого продукта из-за невозможности полной очистки его от следов катализатора. Даже перегнанный продукт,при иедлительпом стоянии темнеет.В ряде случаев при,получении полимеров на основе р-цианэтилтрихлорсилана последний должен быть бесцветным и обладать прозрачностьюью.Цель изобретения - упрощение технологии и улучшение качества продукции,Предлагаемый способ заключается во взаимодействии при нагревании акрилонитрила и трихлорсилана в присутствии в качестве катализатора третичных аминов, содержащих аллильный радикал, например триаллиламин.Использование триаллиламина позволяет проводить реакцию при атмосферном давлении путем простого кипячения реагентов втсчение не более 35 час по сравнению с 70 часдля диметилформамида, Выход продукта приэтом составляет 70 - 95%,5 Через полученный темный продукт пропускают сухой НС 1 для связывания триаллиламина, гидрохлорид которого затем легко отделяют ири простой разгонке. Катализаторберется в количестве 1,5 - 12 вес. % и может10 быть регенерирован при действии щелочами.В результате получают чистый бесцветныйпродукт, не темнеющий при стоянии.П р и м е р 1. 10,6 г (0,2 г моль) акрилонитрила, 27 г (0,2 г моль) трихлорсилана,15 1,4 г (0,01 т моль) триаллиламина кипятят вколбе с обратным холодильником и термометром в течение 12 час. Температура в смесиподнимается от 40 до 80 С. Затем добавляютеще 13,5 (0,1 г моль) трихлорсилана и кипя 20 тят 9 час, температура поднимается до 122 С.В реакционную смесь пропускают ток сухогохлористого водорода в течение 30 мин. Приразгонке получают 30,9 г (82%) бесцветногокристаллического,с т. кип. 90 - 100 С (10 мм25 рт. ст.) р-цианэтилтрихлорсилана, не темнеющего при стоянии.П р и м е р 2. 53 г (1 г моль) акрилонитрила, 135 г (1 г моль) трихлорсилана, 7 г.а ф 371791 Предмет изобретения Составитель К. Ьилевич Техред Т, Курилко Корректор М, Лейзерман Рсдактор Л. Герасимова Заказ 10415 Изд.14 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 кипятят еще 16 час. Температура в смеси поднимается до 120 С, В реакционную смесь пропускают хлористый водород и разгоняют. Получают,183,1 г (97%) кристаллического бесцветного р-цианэтилтрихлорсилана.П р и м е р 3. 10,6 г (0,2 г моль) акрилонитрила, 40,6 г трихлорсилана, 6,9 г (0,05 гмоль) триаллиламина кипятят 25 час. При разгонке смеси получают 26,9 г (71,3%) кристаллического бесцветного Р-цианэтилтрихлорсилана, темнеющего при стоянии.П р и м е р 4. 10,6 г (0,2 г моль) акрилонитрила, 27 г (0,2 г моль) трихлорсилана, 0,7 г (0,005 г моль) триаллиламина кипятят 12 час, добавляют 13,5 г трихлорсилана, кипятят еще 13 час. Температура в смеси поднимается с 37 до 60 С. При разгонке получают 4,9 г (13%) Д-цианэтилтрихлорсилана,П р и м е р 5. 10,6 г акрилонитрила, 27 г трихлорсилана и 4,7 г (0,01 г мель) аллилбис (триэтоксисилилпропиламина) кипятят 13 час, добавляют 13,5 г трихлорсилана. За тем кипятят еще 20 час, Температура поднимается с 40 до 110 С. При разгошке,получают 18,4 г (49% ) Р-цианэтилтрихлорсилана.П р и м е р 6. Аналогично примеру 5, но вприсутствии 3 г (0,01 г моль) у-диаллилами нопропилтриэтокснсилана ,получено 15 г(40% ) Р-цианэтилтрихлорсилана. 10 1, Способ получения р-цианэтилтрихлорсилана взаимодействием акрилонитрила с трихлорсиланом в присутствии третичного амина в качестве катализатора при нагревании с последующим выделением целевого продукта 15 известными методами, отличающийся тем,что, с целью упрощения технологии и улучшения качества продукции, как катализатор используют третичпый амин, содержащий аллильный радикал, и процесс ведут с пропуска нием хлористого водорода для отделения катализатора.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтокатализатор берут в количестве 1,5 - 12 вес. %,