Всесрю. эд патентв9″тшг1и

0 П И С А Ы И Е 368278ИЗОБРЕТЕЫИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ богов Ссветскиз Социалистическил Республикс присоединением заПриоритет Комитет по аелам эобретеиий и открытий при Совете Министров СССваявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-ДИАЛ КОКС И ФОСФОР ИЛ-й(ДИ- ИЛИ ТРИТИОФОСФОНИЛ)-ЭТИЛТИОМОЧЕВИН собу получения й фосфора обИзобретение относится к новых органических соедин щей формулы 1 ХКК -Н,ЫН - С - ЫН - Р - (ОК") 1 1 8 О где К - алкил, арил, аралкил;К - алкил, аралкил;К" - алкил;Х - кислород или сера.Эти соединения могут найти применение в качестве пестицидов, присадок к топливу и смазочным маслам, лекарственных препаратов, антиоксидантов и т. д,Предлагаемый способ основан на взаимодействии О- или Ь-органоди- или тритиофосфоновых кислот с изотиоцианатами диалкилфосфорных кислот и этиленимином,Реакцию проводят в мягких условиях (20 - 50 С) путем смешения эквимолекулярных количеств исходных реагентов, предпочтительно в органическом растворителе, например бензоле или хлороформе.Процесс протекает без образования побочных продуктов и не требует дополнительных операций по выделению целевых веществ. Их получают с количественным выходом путем отгонки растворителя пз реакционной массы в виде бесцветных или слегка окрашенных малоподвижных жидкостей. Степень пх чистоты и строение подтверждены элементарным 5 анализом и бумажной хроматографией.В качестве исходных О- или 5-органодиили тритиофосфоновых кислот целесообразно использовать продукт взаимодействия ангидридов дитиофосфоновых кислот со спиртом 10 или меркаптанами.П р и м е р 1. Получение гМ-диметоксифосфорил -Х (О-бутилметилдитиофосфонил) -этилтиомочевины.К суспензии 0,03 моль ангидрида метилди тиофосфоновой кислоты в 25 лгл бензола приперемешиванпи и 20 С прибавляют 0,03 моль абсолютного метанола, реакционную смесь нагревают до 40 - 45 С, перемешивают при этой температуре 2 час, затем охлаждают до 20 20 С и при этой температуре прибавляют раствор 0,03 моль изотиоцианата диметилфосфорной кислоты в 5 мл бензола, Далее смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре и 3 час при 45 - 50 С охлаждают до 20 С и 25 прибавляют раствор 0,03 моль этиленимина в5 мл бензола, поддерживая температуру в реакционной массе 20 - 25 С (охлаждение ледяной водой), затем снова перемешивают 1 час при комнатной температуре и 2 час при ЗО 40 - 45 С, после чего отгоняют растворитель и368275 Таблица Вычислено, ОЕ Найдено, % формула С 1 зН 223 гОР 25 ч С,Н ИгОчгг 5 з С 1 еНгеМ 2 Оч Р 2 Бз 28,79 21,71 6,30 14,13 14,11 6,39 6,43 1,6315 1,5710 Метил То же 13,97 14,02 Бензил Метил Бензил То же 29,0 6,35 Этил 21,76 13,13 12,79 20,49 26,31 6,07 5,86 5,95 1,5650 1,6080 13,20 20,41 12,71 26,40 БутилБутилЭтилБутил С,е НгаХг О ьРг Бч С,.Н 22 М 20, Рг 5 С 1 з НгеИгОРгз то Нг ХгОРг 5; 5,75 14,58 22,29 6,71 0 1,5805 6,55 14,50 22,40 фенил фенил Метил Бензил То же 13,72 6,23 7,18 20,87 24,51 6,15 1,5720 1,5480 13,60 21,0 15,70 24,40 15,66 Этил 7,10 Этил 13,27 12,31 20,27 19,33 6,11 То же 1,5780 1,5620 5,95 13,20 5,60 12 40 ЭтилБутил 20,40 19,30 5,69 17,39 5,13 0 1,5460 0 1,5780 0 1,5680 О 15300 5,05 11,20 17,40 6,15 13,60 21,05 5,80 12,80 19,80 6,44 14,20 22,01 2 - Этилгексил Этил 13,69 6,31 21,14 фенил фенил Метил То же 5,71 12,89 6,46 14,31 19,92 Бутил Метил Этил Бутил Метил 21,89 Бутил То же 13,74 13,11 6,33 5,93 21,47 20,17 1,5280 1,5260 6,24 13,80 21,4012,95 20,05 5,85 5,35 12,17 18,83 0 1,5420 5,47 12,10 18,70 БензилБензилБензилТо же 5,41 11,91 11,29 10,27 18,29 17,49 15,61 1,5410 1,5400 1,5250 5,32 11,80 18,20 11,20 17,40 10,15 15,70 Этил 5,11 4,69 Бутил То же 5,05 4,60 4,99 10,81 5,77 12,31 22,49 Б 1,5530 0 1,5600 4,90 10,86 22,40 5,60 12,40 19,30 С,вНыМ 20 чРг Бз С 19 НъМ 2 Оч Рг Б С г Нзв Хг О Рг Яз СгчНзеМг Оч Рг ъ С 1 еН ейгоцР 28 з 19,11 фенил То же 12,19 11,61 18,65 17,89 5,55 5,47 5,20 1,5580 1,5540 12,10 18,70 11,50 17,80 5,11 5,03 10,71 5,91 13,11 5,13 11,29 16,69 0 1,5800 0 1,5310 О 1,5440 4,90 10,80 16,75 5,85 12,95 20,0 5,05 11,20 17,40 Метил Бензил 20, 09 Амил Амил 17,49 С 22 НчоМг ОчРг 55 Бутил Октил Бутил Метил Этил Бутил Бензил Этил Этил получают конечный продукт в виде желтова 20той малоподвижной жидкости, и г 1,5410, Выход количественный.Найдено, %: И 7,18; Р 15,66; Ь 24,51.С 1 оН 4 КгОРгЯз.Вычислено, %: Х 7,10; Р 15,71; 5 24,40, В аналогичных условиях получают другие соединения общей формулы 1, результаты анализа которых приведены в таблице. Г 1 редмет из обретен ия 1. Способ получения И-диалкоксифосфорилМ+ (ди- или тритиофосфонил) -этилтиомочеС,е Нгв Х г О Рг Б С,а Нг Яг О,Рг Бз С гг Нно Хг Оч Рг Бз Се Нге Кг О+Рг Бз С 17 НзоХг Оч Рг Бз СНзойгочР Бз С 1 ч Н ъ 2 1 Ч 2 Ои Рг Я з СеНзе 320 чРг Б Сэ НъьХ 2 ОчРг Бз СгоН ьеХ 2 ОчР 2 Я С 22 НчоМг 0+ Рг Бз С геНче Мг Оч Рг Я зС 22 НчоХг ОъРг 3 ч вин, отличающийся тем, что О- или Я-органоди- или тритиофосфоновые кислоты подвергают взаимодействию с изотиоцианатами диал.килфосфорных кислот и этиленимином с по следующим выделением целевого продуктаизвестными методами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве О- или Б-органоди- или тритиофосфоновых кислот используют продукт взаимо действия ангидридов дитиофосфоновых кислот со спиртами или меркаптанами.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,ч 1 о процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола.