Способ получения конденсированных пиримидиниевых соединений

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Ъ М. Кл, С 07 д 51/46 Заявлено 20.Х 1.1970 ( 1493560 23-4) с присоединением заявки Ле ПриоритетОпубликовано 26,11973. Боллетень ЛЪ 9Дата опуоликованпя описания 4.11(.1973 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРДК 54 ( 853 3 07(088 8) Авторыизобретения В. А. Чуйгук и В. В. Оксанич Киевский ордена Ленина государственный университет имени Т. Г, ШевченкоЗаявитель СПОСОБ ПОЛУсЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ПИРИМИДИНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙИзооретение относится к усовершенствован ному способу получения конденсированных пиримидиниевых соединений, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности и в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей,Известен способ получения конденсированных г иримидиниевых соединений с четвертичным мостиковым атомом азота взаимодействием а-амигозамещенпого гетероцпкла с 13-хлорвгнилкетонахи. Целевой продукт прп этом образуется в виде смеси изомерпых пиримидиниевых солей с заместителями в а- пли у-,положении к мостиковому атому азота, разделить которую на отдельные изомеры довольно трудно.С целью упрощения процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов предложено в качестве 13-хлорвинилкарбонильного соединения применять р-хлорвинилальдегид.Предлагаемый способ заключается в том, что а-аминогетероцикл подвергают взаимодействию с р-хлорвинилальдегидох в среде растворителя, например этанола, при нагревании на водяной бане в течение короткого времени (5 - 20 мин), Целевой продукт выделяют известным способом. В результате получают почти исключительно один изомер с заместителем в а-положении к мостнковому атому азота. Выход 50 - 70%. Предлагаемый способ, позволяет получитьновые конденсированные ппримидиниевые соединения. По этому способу получены пиримидиниевые соединения с различными гетероцик 5 лами: азолами и бензазоламиппридинами,диазинами.П р и м е р 1. К раствору 3 г хлорнокислого2-аминопиридига в 4 лл спирта добавляют2,2 г 3-хлор-метплоутен-аля и полученную10 смесь нагревают па водяной бане 5 .иин. Прпэтом наинается экзотермическтгя реаксия,через 10 лин выпадают бесцветные кристаллы продукта реакции (2,67 г, 66,5%). Т. пл.231 - 233 С (из воды).15 Найдено, %: С 1 13,84, 14,00,СоНгС 1 К,ОВычислено, %: С 1 13,70,П р и мер 2. К раствору 1 г хлорнокислого2-аминопиридина в минимальном количестве20 спирта добавляют 1,75 г 3-бромбутен-аля инагревают 20 лин на водяной бане, Послестояния реакционной смеси на холоду в течение нескольких часов получают 0,8 г (64%)2-метилпиридо,2-а-пиримидинпй перхлора25 та, т. пл. 236 С (из метанола). Продукт идентичен с гперхлоратом, полученным из 2-аминопиридина и метил+хлорвинилкетона (по методу Несмеянова и его сотрудников).П р и м е р 3. К раствору 2 г хлорнокислого30 5-бром-аминопирпдина в 7 лл спирта добавЗаказ 664/9 Изд,202 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ляют 2 мл 1-хлор-формилцнклоцентена и нагревают смесь 3 мин. Наблюдаегся саморазогревание, Через 20 мин отфильтровывают выделившийся осадок (1,6 г, 64/о) -бром,4- три метиленпиридо,2-а-пиримидиний перхлората, т. пл. 212 С (из метанола).Найдено, % К 8,00, 7,93.С 111-1 гоВгСМзО,.Вычислено, /о. И 8,01. П р и м е р 4. К раствору 1,5 г хлорнокислого 2-амино,5-дифенилтиазола в небольшом количестве этанола прибавляют 0,8 мл 1-хлор-формилциклогексена и нагревают смесь на водяной бане 30 мин. Через несколько часов отделяют выпавшие бесцветные кристаллы (1,1 г, 58%) 5,6-тетраметилен,3 дифенилтиазоло,2-а-пиримидиний перхлората, т. пл.192 - 4 С (из н-пропанола).Найдено, %. 5 7,34, 7,40.СзН 1 зС%045.Вычислено, /о. 5 7,24. П р и м ер 5. 1,2 г хлорнокислого 2-аминотиадиазола,3,4 растворяют в 2 мл спирта при нагревании и прибавляют 0,9 мл 3-бромбутен-аля. Наблюдается саморазогревание. Через 7 мин выпадают кристаллы (0,75 г, 50% ) 4-метил,3,4-тиадиазола,2-а -пиримидиний дерхлората, т. пл. 222 С (из метанола).Найдено, %С376, 13,88.СНьСз 041-5 Вычислено, % С 4,09. П р и м е р 6. 1 г хлорнокислого 2-аминобензоксазола в небольшом количестве горячего спирта смешивают с 1 мл 3-хлор-метилбу тен-аля и нагревают 15 мин на водяной бане. Выпадает осадок (0,64 г, 71%) 5,6-диметилпиримидо,1-в-бензоксазолит перхлората.Бесцветные кристаллы, т. пл. 295 - 6 С (из этанола) .15 Найдено, /,: С 1 11,54, 11,67.СНСЩО,.Вычислено, %. С 1 11,78. Способ получения конденсированных пиримидиниевых соединений взаимодействием а-аминогетероцикла с р-хлорвинилкарбонильным соединением, отличающийся тем, что, с 25 целью упрощения процесса и расширенияассортимента получаемых продуктов, в качестве р-хлорвинилкарбонильного соединения применяют р-хлорвинилальдегид и целевой продукт выделяют известным способом.