Способ получения этилзамещенных фенолов

ОПИСАНИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соввтскиз Социалистичоски 1 РослублинК АВТОРСКОМУ СВйдЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства- Заявлено 15.Х 1.1970 ( 1600122/23-4) М. Кл. С 07 с 39/06 с присоединением заявкиПриоритет йомитвт оо авиве иаоОротвиий и отирыти ори Совете Министров СССРОпубликовано 26.1.1973. юллетень9 УДК 547,562,121.024.0 (088.8) Дата опубликования описания 17.17.1973 Авторыизобретения Г. Лиа ович, Г, А. Толстиков, В Ф. Б, Гершанов и 3, А. кий опытно-промышленизопренового ка Стерлитама аявител СПОСО ЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЗАМЕ ЫХ ФЕНОЛОВ затем охлажВыпавшие криводои, сушат вают из смеолучают 23 - тацетофенона, % от теории. 2-метил-трет-бумера 1, н использую п.а иенола 1Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к получению стабилизаторов для полимерных материалов,Известен способ получения алкилзамещенных фенолов, состоящий в том, что фенол алкилируют до 2,6-диалкилфенола, который затем подвергают взаимодействию с формальдегидом и диалкиламином с последующим гидрированием полученного продукта конденсации и выделением целевого продукта из вестными приемами. Однако по такому способу трудно получить этилзамещенные фенолы. Кроме топо, выход их очень низок.С целью увеличения выхода целевых продуктов предложено замещенный фенол обра батывать уксусным ангидридом при нагревании в присутствии перхлората магния и ацетата щелочного металла с последующим гидрированием полученного при этом продукта известным способом. 20Это .позволяет получать этилзамещенный фенол из легко доступного химического сырья с почти количественным выходом.П р и м е р 1. Получение 2,6-ди-трет-Оутии-этилфенол а. 25а) В трехгорлую круглодонную колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником,помещают 20 г (0,1 моль) 2-,6-ди-третбутилфенола, 12 г (0,12 моль) уксусного ангидрида и 1 г (0,01 моль) Мд(С 104) 2, Реакционную Зо И Е 368226 П, Юрьев, Я, А, Гурвич,Муртазинаый завод по производствучука смесь нагревают при 100 С 6 час, дают и выливают в 700 лтл воды, сталлы фильтруют, промывают в вакууме и перекристаллизовь си бензолпетролейный эфир, П 25 г 3,5-ди-трет- бутил -4- окст т. пл. 145 - 146 С, Выход 95 - 99 б) Во вращающийся автоклав емкостью 2 л с электрообогревом загружают 200 г катализатора Рс)/Ва 504 и 1 л раствора 250 г 3,5-дитрет-бутил-оксиацетофенона в спирте и вращением автоклава реакционную смесь перемешивают, после чего подают водород до давления 60 атм. Затем повышают температуру до 100 С и перемешивают продукты 2 - 3 час. За это время давление падает до 10 - 15 атлт. Далее продолжают перемешивать водородом при 100 С еще 2 - 3 час, после чего автоклав охлаждают, избыточное давление снимают и реакционную смесь фильтруют. Фильтрат перегоняют в вакууме и выделяют 230 г 2,6-ди-трет-бутил-этилфенола, т. кпп.101 - 103 С/1 лтлт рт. ст., т. пл. 44 - 44,5 С. Выход 98% от теории. П р и м е р 2. Получени тил-этилфенол а.а) Опыт проводят по вместо 2,6-ди-трет-бутил368220 Предмет изобретения Составитель Л. Крючкова Техред Г. ДворинаКорректор А. Степанова Редактор Л, Горбунова Заказ 808/6 Изд. ЛЪ 209 Тираж 523; ПодписнрвЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д.4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 16,4 г (0,1 моль) 2-метил-б.-трет-бутилфенола. Получают 20 г З-метил-трет-бутил-.4-оксиацетофенона, т, пл. 125 - 126 С. Выход 97% от теории.б) Во вращающийся автоклав с электро- обогревом емкостью 2 л загружают 200 г катализатора Р 4 Ва 504 и 1 л спиртового раствора З-метил-трет-бутил-оксиацетофенона. Затем спиртовой раствор исходного продукта гидрируют водородом по п. б примера 1. В результате из 206 г 3-метил-трет-бутил-оксиацетофенона получают 189 г 2-метил-третбутил-этилфенола, т. пл. 38 - 39 С, т. кип.98 - 101 С/3 мм рт. ст. Способ, получения этилзамещенных фенолов из 2,6-алкилзамещенных фенолов с применением гидрирования продукта конденсации и выделения целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, замещенный фенол обрабатывают уксусным ангидридом при нагреваниями в присутствии перхлората магния и ацетата щелочного металла с последующим гидрированием полученного при этом продукта известным способом.