Способ получения n-aцил-г-xиhohиmиhob

ВОЕФОЮЗНМо п вй-"ющ о 3 б 7085 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваявлено 25.1,1971 ( 1613611/23-4) М. Кл. С 07 с 119/О иприсоединением з риоритет Комитет по делам изобретений и открытийБюллетеньУДК 547,567,3(088,8 Опубликовано 23,1.197 ри Совете Министров СССРата опубликования описания 12,111.19 Авторы зобретени Авдеенко, А. Титов аявитель Днепропетровский химико-технологический институт им,инско СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-АЦИЛ-и-ХИНОНИМИНО С 1,НтС 1 КО Вычислено При мер фонил,4-на%: 1 Ч 4,43. Получение К, 2-бис-бе тохинонимина лсуль Изобретение относится к усовершенствованию способа получения производных хинониминовпредставляющих интерес в качестве исходных веществ для синтеза красителей, гербицидов, гетероцикличеоких соединений, 5 которые обладают физиологической активностью, а также являются ускорителями вулканизации каучука.Известен способ получения И-аренсульфонил-хлор,4-нафтохинониминов путем окис ления соответствующего М-аренсульфонил- хлор-аминонафтола кислородом воздуха в среде этилового спирта в присутствии ацетата мехди в качестве катализатора. Целевой продукт выделяют известными способами. Вы ход целевого продукта 75 - 80%.С целью стовышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса получения К-ацил-и-хинониминов Х-ацил-и-аминофенол окисляют окислами азота в среде че тыреххлористого углерода с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта 90 - 93,5%.П р и м е р 1. Получение И-бензолсульфонил,6-дихлор,4-бензохинонимина 2Через суспензию 4,8 г (0,015 г люль) порошкообразного И-бензолсульфонил - 2,6 - дихлор-аминофенола в 15 мл четыреххлористого углерода при обычной температуре барботируют в течение 10 мин окислы азота со ско ростью 0,1 л(мин, При этом исходный белый порошок превращается в конечный продукт желтого цвета, который затем выделяют из суспензии известными способами (фильтрацией) и сушат при 50 С.Выход 4,3 г (90%).Неперекрнсталлизованный продукт плавится при 158 - 159 С, т. е. имеет высокую степень чистоты. После перекристаллизации пз ледяной уксусноп кислоты продукт имеет т. пл. 162 С.По литературным данным многократно перекристаллизованный, т. е. химический чистый К-бензолсульфонил,6-дихлор - 1,4 - бензохинопимип, полученный прп использовании тетраацетата свинца, имеет т. пл. 162 в 1 С.Прооа смешения продукта, :получевного предлагаемым способом, с продуктом, синтезированным вышеупомянутым известным способом, не показывает депрессии температуры плавления, т, е. продукты идентичны. Это подтверждается результатами количественного анализа.Найдено, %: М 4,10; 4,23 (полумикрометод Кьельдаля с предварительным восстановлением).Редактор Т. Никольская Заказ 477/5 Изд.1132 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делаьг изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. Через суспензию 2,86 г (0,0065 г моль) порошкообразного И, 2-бис - бензолсульфонил- аминонафтола в 15 мл четыреххлористого углерода при обычной температуре барботируют в течение 5 мин окислы азота со скоростью 0,2 л/лгин, Полученный продукт выделягот по примеру 1.Выход 2,9 г (9%).Неперекристаллизованный продукт плавится при 207 - 208 С.После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты получают ярко-желтые кристалы с т. пл. 227 - 228 С (с разл.).Найдено, %: К 3,03; 3,04.Вычислено, %: Х 3,20,Строение полученного К, 2-бис-бензолсульфонил,4-нафтохинонимина подтверждено качественной реакцией на М-ацилзамещенные а-хинонимины. В соответствии с литературными данными продукт показывает индофенольную реакцию с 1-нафтолом (в щелочной среде появляется синее окрашивание, обусловленное образованием окрашенной соли индо- фенола).Продукт, полученный окислением Х, 2-бисбензолсульфонил-аминонафтола тетраацетатом свинца в среде ледяной уксусной кислоты, после дополнительной перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты также плавится при 227 в 2 С, но выход неперекристаллизованного продукта составляет 72%.Найдено, %. К 3,13; 3,26,СюНгвИОз 2,Вычислено, %: К 3,20.Проба смешения образцов К,2-бис-бензолсульфонил-,4-нафтохинонимина, полученного предлагаемым и известным способом, не показывает депрессии температуры плавления.ИК-спектры образцов идентичны.Таким образом, оба образца являются гч,2- бис-бензолсульфопил,4-нафтохинонимином.П р и и е р 3. Получение И-бензолсульфонил-хлор-,4-пафтохинопиминаСинтезирован из 3,33 г (0,01 г моль) К-беггзолсульфонил-хлор-аминонафтола аналогично примерам 1 и 2. Окислы азота барботируют 5 мин со скоростью 0,1 л/мин.Выход 3,1 г (93,5 о/о)Неперекристаллизованпый продукт плавится при 177. -178 С, т. е. имеет высокую степень чистоты. 5 10 15 20 25 30 35 После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты т.,пл. 181 С.По литературным данным, химически чистый К-бензолсульфонил-хлор,4-нафтохинопимин, полученный с использованием тетрацетата свинца и очищенный перекристаллизацией, плавится при 180 - 181 С. Проба смешения не дает депрессии температуры плавления, т. е, продукты идентичны.Найдено, %: К 398; 3,92.Сгз 1-1 гоС 1 ХОзЯ.Вычислено, %: К 4,22.П р и м е р 4, Получение К-и-толуолсульфонил-хлор-,4-нафтохинониминаСиггтезирован из 3,48 г (0,01 г лголь) 1 М-а-толуолсульфонил-хлор-аминонафтола аналогично вышеприведенным примерам. Окислы азота барботируют в течение 5 мин со скоростью 0,2 л/мин.Выход 3,14 г (91/о).Неперекристаллизованный продукт плавится при 165 - 165,5 С.После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты получают золотистые кристаллы с т. пл. 169 С.Найдено, %: И 4,16; 3,99.СггНг 2 С 1 КОзЯ.Вычислено, %: И 4,05.Продукт показывает специфическую качественную реакцию на Х-ацил-а-хинонимины, что подтверждает его строение.Проба смешения с Х-а-толуолсульфонил- хлор,4-нафтохинонимином, полученным известным способом, не показывает депрессии плавления.ИК-спектры образцов идентичны, т. е. оба образца являются И-и-толуолсульфонил- хлор,4-нафтохинонимином. Способ получения И-ацил-а-хинониминов окислением соответствующего К-ацил-п-аминофенола в среде органического растворителя, отгигагоигийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, окисление ведут окислами азота в среде четыреххлористого углерода с последующим выделением целевого тгродугкта известным способом.