Способ получения адипиновой кислоты

ОПИСАНИЕ 366182ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскив Сскиалистическик республикаявлено 31.Х 1.1970 присоединением за кигсомитет то дел риоритет обретений и открытиири Совете Миииотров ДК 547.461.6.07(08 3. БОллетсць М 7 оцисяцця 2.111.1973 Опубликовяпо 16.1,19Дата опубликования Авторыизобретеш М. И. Фарберов, Г, Н. Кошель, Г. Н. Антонова и Л. Ярославский технологический институт лыги аявитель УЧ ЕН ИЯ АДИ П И НОВОЙ КИ СЛОТ ПОСОБ Известен способ получения адипи новой кислоты путем окисления циклогексаиа кислородом воздуха при 100 в С и давлеции в присутствии добавок циклогексаиоца и катализатора - смеси солей металлов перемеццой Валецтцости кобальта, марганца, меди) ц инициатора, в среде низшей алцфатической карбоиовой кислоты, например уксусцой.Выход 48,7% цри конверсии циклогексаца 24%Для повышения конверсии исходцого вещества и выхода продукта по предложенному способу циклогексац окисляют преимуществецпо кислородом при 80 в 1 С и давлении 5 ат,5 в среде жидкой алифатической кислоты, например уксусной, пропионовой, в присутствии в качестве катализатора водного ацетата кобальта, который сберут или в виде его тетрагидратя или в виде безводной соли, цо цеобходимое количество воды вводят в реакциоццую массу отдельно,Выделение продукта ведут одцим из известцых приемов, например дробной кристаллизацией.Выход продукта достигает 65 - 70%, а конверсия циклогексаца 35 - 42%.Г р и мер 1. В реактор из цержавеющей стали, сцао)ксицый маггитцой .,ешалкой, загружгиот 55 л 30%-ного раствора циклогекс 1 цс 1 В ледяцой у 1 ссусиой кислоте, содержящего 25 .1.1 Оло,л ацетатз кобальта ц 75,5 яоль.г цилогексдия, Смес ця ГревяОт до 90 С, включают перемешивацие и подают кислород прц постояциом даглеццц, равном 5 5 ат.1, в течецие 5 час. По окоичяции опытаддвлецце сицждс 1 до зт)10 сферцОГО, редкциоццуо смсь охляждяОт, я выпавшую в ОСЯДОК ЯДЦЦЦЦ 01 йК) КЦСГОТС ОтфИЛ 1 ТРОВЫВЯК)Т, Содржависдццццовой кислоты в фцльтрдте О ОЦРдел 5 цот х 1)ом 1 ГОГРзфичсски, 1 ВЬ 1 дСл 51 ОТцз фцльтратд;1 робцо 1 кристаллизацией.В результатполучают 7,5 г адицицовойкислоты. Г 1 р;1 этом вьход адиишовой кислоты ця прорсягцровавший циклогексац составляет 5 65 .,;оль. ",при конверсии последцего 42%.П р и м е р 2. 55 .л 30%-цого растворациклогексаца в масляной кислоте, содержяцгегс) 5 .1 ьО,гял дцетдтя 1 соб)сльтз, д .1.10.1 ь.1 цисгОГексяцоця, Окисляют, кяк В приСре 1, О прц 90 С в тчсчце 6 час. Получают 7,2 гддцпццовой кислоты, что составляет выход иа проре 1 Ги)ОВ 1 Вций циклое 1 сссц 65 голь. % при коцвс.рсии цоследцего 40%.Г 1 р и м е р 3. Исходцуо смесь, содержа щую 30% циклогексдца в растворе ледяиойуксусой сислот 1, 25 1.го.гьл диета гд коОяль 1,0 О.гя,г Гцдроп( р нцси цзоп ропп 1 с)ецзолд в количестве 55 лл, загружают в реактор и окцсляют, как ь пример 1, при ЗО 90 С в течецц 7 час. В результате окисяеиияРедактор А. Бер Заказ 399/5 Изд, М 145 52 З Подписное Ц 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открьтий при Совете Министров СССР Москва, К.З 5, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 получают ,3 г адшнщовой кислоты. Выход адипиновой кислоты па прореа п 1 зова 1 пп циклогексап составляет 70 моль. % при конверсии циклогексана 38%,П р и м е р 4. Исходную смесь, содержащую 30-ный раствор циклогексана в растворе прон иопсвон к 11 слоы 2 о,п,оль/лбальта, 75 1 лсо.гь/л гидроперекиси изопроилбензола в количестве 55г загружают в реактор и окисляют, как в примере 1, при 90 С в течение 7,5 час, В результате окисления получают 7,0 г адипиновой кислоты с выходом 69 моль, % на прореагировавший циклогексап при конверсии последнего 37%. Г 1 р и м е р 5. 55 ял 30%-ного раствора циклогексана в ледяной уксусной кислоте, 25 ого/л ацетата кобальта, 50 1 лоль/л 1,1- ди гидр опероксидициклогексилперекиси окисляют, как в примере 1, при 80 С в течение 7 ас. В результате окисления получают 6,5 г адп 11111 овоп кисло 1 ы с выходо.,1 68 .1 О,ь, впрп конверсии циклогексапа 35%. Предмет изобретения1. Способ получения адиппновой кислотыпутем окисления циклогексана в раствореалифатических карбопогых кислот в присутствии катализатора, содержащего кобальт,при температуре 80 - 100 С с последующим10 выделением продукта известным способом,отличаюш,ийся тем, что, с целью повышенияконверсии исходного сырья и выхода продукта, в качестве катализатора используюткристаллогидрат ацетата кобальта или исход 15 ые вещества, необходимые для его образования,2. Способ по п. 1, от,1 ичаюш,ийсл тем, чтоокисление ведут кислородом.3. Способ по пп. 1 и 2, отличаощийся тем,20 что в качестве кристаллогидрата ацетата кобальта используют его тетрагидрат.