Способ получения полимеров с люминесцирующими

Согоз советских Социалистических Республик,Ч, Кл, С 081 3/3 заявкиисоединен ритетликовано Комитет по делам аобрстеиий и открытий при Совете Мииистрое ссср8 Л.1973. Бюллетень6 УДК 678,744.52(088 ата опубликования описания 9.111.1973 Авторыизобретег Б. Лущик, Ф, П. Вахновецкая, В. В. Степанов, М, Г, Краковяк и С, С. Скороходов Институт высокомолекулярных соединений АН СССР Ь г - ; гъ РсэГ 1 ДЗаявитель ПОЛИМЕРОВ С ЛЮМИНЕСЦИРУЮЩИЙ ГРУППАМИ СОБ ПОЛУЧ Изобретение относится к области получения полимеров, содержащих люминесцирующие группы, необходимые для исследования релаксационных свойств и конформационных превращений полимеров в твердом состоянии, расплаве или растворе люминесцентными методами.Известен способ получения люминесцирующих антраценсодержащих полимеров путем полимеризации антрилметиловых эфиров акриловых кислот или их сополимеризации с другими мономерами в присутствии радикальных инициаторов,Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве исходных мономеров применяют винил-антрилметиловый эфир или его смеси с другими виниловыми эфирами. Процесс полимеризации при этом инициируется катализаторами катионного типа.Указанное отличие позволяет получать полимеры с различным содержанием люминесцирующих антраценовых групп.Полимеризацию винил-антрилметплового эфира,и сополимеризацию с эфирами формулы Х - СН = СН - О - А 11, где Х = Н, А 1 К ОА 1, в ампулах, в атмосфере сухого аргона, с применением шприцевой техники. Катализатор ВГ,О(СаН 5), растворитель сухой толуол.Полученные полимеры очищают многократным переосаждением с последующей промывкой осадителсм, повторяя эту операцшо до тех пор, пока количество антрацсновых групп в образцах не перестанет меняться. Полученные таким способом полимеры, очищенные 5 от низкомолекулярных антраценсодержащихпримесей, содержат ковалентно присоединенные антраценовые группы, что показано методами УФ-спектроскопии, флюоресценции и поляризованной люминесценции.0 П р и м е р 1. Гомополимеризация винилаптрилметилового эфира.0,3 г винил-антрплметплового эфира растворяют в 8 лг,г толуола. При охлаждении до - 78 С вводят 0,1,ц.г раствора ВРзО(С.Н;), в то луоле (с=2 иго.п 1 л). Полимеризацию ведут4 суток при - 78 С. Полимер высаживают в десятпкратньй изоыток метанола. После сушки в вакууме получают 0,24 г светло-желтого полимера (выход 80%). т 11 в толуоле при 20 С 20 0,05. УФ-спектр полимера содержит полосы поглощения, характерные для монозамещенных 9-алкил антр аценов. ИК-спектр подтверждает наличие простой эфирной связи в полимере.П р и м е р 2 Сопалимеризация впнил-ан трилметилового и винил-бензилового эфиров.51 лгг (0,215 дьчоля) винил-антрилметилового эфира и 2 льг (14,3 льно.гя), предварительно перегнанного над натрием и затем над 71 А 11-1.: впнплбспзплсвого эфира, растворяют ЗО в б лг,г толуола. При охлаждении по - 78 С365365 3 Составитель С. Ильченко Техред Т. Миронова Корректор Н. Стельмах Редактор Э. Шибаева Заказ 430/4 Изд. М 1110 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, 7 К, Раугпская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 в раствор вводят 0,6 ил раствора катализатора в толуолс (с=2 .ноля/л) Сополимсризацгио всдут 20 час. при - 78 С. Полимер высаживают в метанол. После сушки в ваю уме получают 1,74 г желтоватого полимера (выход 875 о), Полимер, очищенный пятикратным псреосаждением из раствора в толуоле в метанол, содержит одну аптрацеповую группу па 135 звеньев винилбензилового эфира. т 1 в бепзоле при 20 С 0,25,П р и м е р 3. Сополимсризация винил-антрилметилового и пропс:1 ил-бензилового эфиров.10,иг (0,04 и,полл) винил-аптрплметилового эфира и 3 лиг (20 и,поля) предварительно очищенного трехкратной перегонкой пад натрием пропенилбснзплового эфира растворяют в 6,3 мл толуола. При охлаждении до - 78 С в,раствор вводят 0,6 лье раствора катализатора в толуоле (с=0,5 лолл/л). Полимеризацию ведут 19 час при - 78 С. Полимер высаИсивают в метанол. После сушки в вакууме получают 0,37 г белого полимера. Поли.асср, очищенный пятикратным персосаждепием из раствора в хлороформе в метанол, содержит одну антраценовую группу на 1900 звеньев пропенилбензилового эфира Ы в толуоле при 20 С 0,34 П р и и с р 1. Сополимсриз;щия випил-апт)н лгпстилов;по эфира и 1,2-димстоксиэтилепа5,34 а винил-аптрилмстплового эфира и0,6 .пл 1,2-димстоксиэтплена растворяют в 5 6 лл толуола. При охлаждении до - 78 С вводят при псремешивании 0,02 п.т эфирата трехфтористого бора, Сополимсризацию ведут 20 час при - -78 С, Сополимеризацию останавливают дооавленисм метанола и полученный 10 полимер высаживают в петролейный эфир.Выход гтолимера 0,36 г (40",о). Сополимер, очищенный пятикратным псреосажденпем из серного эфира в петролейный эфир, содержит одну антрацсноьую группу па 1150 звеньев 15 голи,2-диметоксиэтилеа. Гт 1 в хлороформепри 20 С 0,2.Предмет изобретения Способ получения полимеров с люминесци рующими группами полимеризацией и сополимеризацисй соответствующих мопомеров, отлпчтоиийся тем, что, с целью расширения ассортимента люмипесцируюп;их полимеров, в качестве исходных мономеров применяют ви нил-антрилметпловый эфир или его смеси сдругими винпловь,ми эфирами, а процесс полимерпзации осуществляют в присутствии катализаторов катионного типа.