Способ выделения полифениленовых эфиров

296787 Союз Советсних Социалистических Республинвисимое от авт. свидетельстваИПК 3/ лено 11,7111,1969 ( 1357548 рисоединением заявкириоритет убликовано 02.111,1971. Бюллетень9 Комитет по делам аобретеиий и открытийК 678,768.021,9 (088.8 Совете Мииистро СССР Дата опубликования описани 971 Авторыизобретени, И М. Хлебников, Н, П. Солдатова, К, Н. Олейникои Л. В. Решетоваирский филиал Научно-исследовательского институтаполимеризационных пластмасс ин, Б. аявител ово ОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ПОЛИфЕН ОВЫХ ЭФИ имер выс метасновного работкойот слеым азеочистым азеотроуют совместо с азеотро- отропом тительно танола с оп: реакфракцию, катализаториз полимера кислой уола с метанолом при оотношении азеотроп: отмывку полимера от зеотропной смесью при зеотропная смесь: поиленоксид получают оликонденсацни 2,6-диализаторе - комплексе Изобретение относится к способу выделения и очистки полифениленовых эфиров. Эти полимеры обладают хорошими механическими и диэлектрическими свойствами в широком диапазоне температур и частот, а также устойчивостью к агрессивным органическим растворителям.Известно, что полифениловые эфиры, получаемые окислительной поликонденсацией фенолов в средах, содержащих толуол, высаждают и промывают азеотропной смесью толуола с метанолом. Полифениленовые эфиры, в частности поли,6-диметил,4-фениленоксид, используемый в качестве диэлектрика, требуют тщательной очистки как от остатков амина, так и от катализатора. Присутствие следов катализатора снижает диэлектрические свойства полимера, а следов амина вызывает структурирование полифениленоксида (ПФО).Качество полифениленовых эфиров, получаемых в средах, содержащих полярные и не- полярные растворители или их смеси (например, толуол с пиридином или толуол с пири- дином и метанолом), можно значительно улучшить, если полимер перед окончательной промывкой обрабатывать подкисленным азеотропом толуола с метанолом, например смесью, содержащей 0,1 - 5% соляной кислоты.Сущностью изобретения является способ выделения полифениловых эфиров в такой последовательности, при которои пол саждают чистым азеотроном толуола налом, фильтруют, освобождают от о количества катализатора и амина об5 чистым азеотропом, затем отмывают дов амина и катализатора подкисленн тропом, после чего обрабатывают азеотропом до нейтральной реакции па и высушивают.0 Подкисленный азеотроп нейтрал и дой или щелочью и ректифицируют другими партиями использованного па. Промывка подкисленным аз улучшает количество полимера.5 Высаждение полимера предпоч производить азеотропной смесью ме толуолом при соотношении азеотр ционная смесь, равном 0,8: 1,5: 1. 20 Низкомолекулярную и амин экстрагируют азеотропной смесью тол 50 - 65 С при весовом с: полимер 5: 1 - 25: 1,25 следов кислоты ведут а весовом соотношении а лимер 5: 1 - 25: 1. П р и и е р. Полифен путем окислительной п 30 метилфенола на кат296787 Содержание в ПФО, % Количество обра- боток Ион хлора в азеотропеМетод обработки полимера железа золы меди 0,50,11ОтсутствиеТо жеОтсутствие0,130,090,09 0,51 0,28 0,018 0,007 Отсутствие0,28 0,16 0,12 0,010,0250,0150,007Отсутствие0,0180,030,01 1 2 3 4 1 2 3 ОтсутствьеНаличиеНаличиеОтсутствие Предмет изобретения Составитель В. филимонов Редактор О. и. Кузнецова Техред Л. Л. Евдонов Корректор О. М. КовалеваЗаказ 1153(9 Изд. ЛЪ 495 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по депам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 45 Типография, пр. Сапунова, 2 формиата двухвалентной меди с пиридином и метанолом - в среде толуола в присутствии кислорода,300 г 2,6-диметилфенола при комнатной температуре растворяют в 301 мл пиридина, затем при 55 - 60 С - 26,3 г формиата меди, Раствор 2,6-диметилфенола и формиата меди переносят в автоклав и добавляют 1613 мг толуола и 537 мл метанола. По достижении в автоклаве 30 С подают кислород под давлением 0,5 ати. Реакцию ведут при постепенном подъеме температуры от 30 до 50 С в течение 30 мин.Полученный полимер высаждают в 2450 мл азеотропной смеси толуол-метанол, отфильтПолимер до обработкиОбработка с добавлением в азеотроп солянойкислоты при второй обработке (первая порция)Обработка нейтральным азеотропом (втораяпорция) Способ выделения полифениленовых эфиров из полимеризата, полученного окислительной поликонденсацией фенолов на медноаминных катализаторах в толуолсодержащем органическом растворителе, обработкой полимеризата азеотропной смесью толуола с метанолом ровывают на воронке Бюнхера и, разделив на две порции, обрабатывают следующим образом.Первую порцию обрабатывают 2400 ммазеотропной смеси при 60 - 65 С в течение 30 мин. Отфильтрованный полимер обрабатывакт 2400 мл азеотропа, содержащего 0,3 соляной кислоты. После фильтрации полимер (при перемешивании) дважды обрабатывают 2400 мл нейтрального азеотропа.Вторую порцию четырехкратно обрабатывают 2400 мл нейтрального азеотропа при 60 - 65 С в течение 30 мин.Результаты анализов ПФО приведены в 15 таблице,с последуюшей многократной промывкой этой смесью выделенного полимера, от,гичающийся тем, что, с целью улучшения качества выделенного полимера, последний перед оконча тельной промывкой обрабатывают подкисленной азеотропной смесью толуола с метанолом, например смесью, содержащей 0.,1 - 5 о/о соляной кислоты.