Способ получения й)-гексахлор-2, 5-бис(г-толил)1, 3, 4 оксадиазола

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикетельсва ,висимое от явт. св 1,1970 ( 1400680 1 хл. С 070 855 С Ос 2 о 16 аявлено с присоединением заявкимитет по деламетений и открыти Г 1 рнорптетОпубликовано 28,Х 11,19 Дата опубликования о 72. Бюллетень ЛЪ 5 за 1973 писания 28.11.1973ДЬ, 547.793.4:547.539, .232.3 (088.8) при Совете Министра СССР:об р с тон 05 К. Мощинская, В. Н. Соколенко и С. П. Су тепропетровский химико-технологический иним. Ф, 3. Дзержинского Завптель СПОСОБ Г ОЛУЧ ЕНИЯ о-ГЕКСАХЛОР,5-БИ С(п-ТОЛИЛ) 1,3,4-0 К САДИ А ЗОЛ А2 Изобретение относится к способу получениянового соединения - о-гексахлор,5-бис(п-толил)-1,3,4-оксадиазола, являющегося полупродуктом для синтеза красителей и мономеров.Способ основан на известной в органическом синтезе реакции хлорирования толуолав боковуо цепь.Предлагаемый способ заключается в том,что 2,5-бис (и-толил) -1,3,4-оксадиазол подвергают взаимодействию с газообразным хлороми в дсляют целевой продукт обычными присчямн. Процесс ведут в присутствии растворителя, например четыреххлористого углерода, нри освещении и нагревании до температуры 60 - 70 С. Выход целевого продукта 85%от теоретического,т 1 р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром,обратнаи холодильником, барботером для подачи хлора и систеътой для поглощения выделяющегося в результате реакции хлористоговодорода и избыточного хлора, загружают25,0 вес. ч. (0,1 мол) 2,5-бис (и-толил) -1,3,4 оксадиазола и 300 - 400 вес. ч. четыреххлористого углерода. Реакционную смесь освещаютдвумя электрическими лампами мощностьюпо 500 вт. Затем включают мешалку, обогреви по достижении температуры 60 - 70 С и полного растворения 2,5-бис(п-толил) -1,3,4-оксадназола начинают пропускать хлор. Ток хлора должен быть достаточно интенсивным, но нс настолько сильным, чтобы пары четырсххлорнстого углерода уносились вместе с вы;нлюнгпмся в резульгате реакции хлористымводоро;ом нзбыточным хлором. К концу процесса температуру реакционной смеси с помощью внешнего обогрева поддерживают впределах 60 - 70 С.10 Продолжительность хлорирования 8 - 10 час.Об окончании реакции судят по выпада- и;ю осадка ж-гексахлор,5-бпс (и-толил) -1,3,4- оксядназола, по прекращению выделения хлористого водорода и проскоку хлора в систему 15 для поглощения хлористого водорода.11 осле охлаждения реакционной смеси дотемпературы 15 - 20 С осадок о-гексахлор,5- бнс (и-толнл) -1,3,4-оксадпазола отфильтровывают, промывают этиловым спиртом и сушат 20 нрн температуре 100 - 110 С, выход 39 вес. ч.Предмет пзобретеппя Составитель 3. Л аты по ваТекред 3. Тараиенко Корректоры: Л. Бадылама и А. ВасильеваРедактор Л. Уиакова Заказ 391,18 Изд. М 05 Тираж 523 ПодписноеЦН 11 ИПИ Сомтета по делам изобретении и открытий прп Совете Министров СССРМосква. Ж-З 5, Раунск. и иаь 1. 4 о Тоограи 1 в, пр. Га 1 увоза, 2 п 1 фракраспой спектроскопии и превращение,; еО в 2,5-бис(п-карбоксифеиил)-1,3,4-оке- диазол (см. примеры 2 и 3).П р и м е р 2, В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и системой для у,та- ливапия хлористого водорода, загружаю г 114,2 вес. ч. (0,25 д 1 о,гь) сд-гексахлор,5-бис(1 г-топил)-1,3,4-оксадиазола, 600 в 8 вес, ч.90 - 95%-иой уксусной кислоты и 3,4 вес. ч.(0025 ло,гь) безводиого хлористого ципка, Реакционную смесь нагревают при перемешиваиип до кипепия. Через несколько минут пачииает выделяться хлористый водород, и 2,5- бис (и-карооксифепил) -1,3,4-оксадиазол, трудно растворимый 1 з уксуснои кислоте даже пр: кипении, выпадает в осадок. Реакцию заканчивают после полного прекращеиия выделения -хлористого водорода (2,0 - 2,5 час), Выделяетцт, 50, - 52 вес. ч, хлористого водорода (91 - 95% от теоретического), Часть хлористого в 11 еродЯ (2,6 - 4,6 вес. ч. или 5 - 9% от теоретического) остается растворенной в реакциоиной смеси.После охлаждения смеси до 15 - 20 С осадок 2,5-бис (г-карбоксифенил) -1,3,4-оксидиазола отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и отсутствия С 1-попов и сушат при температуре 100 - 120 С. Выход 76 вес. 1, (98,2% от теоретического), Из фильтрата высаживапием водой (400 - 500 вес. ч,) дополпительио выделяют 1,5 вес. ч.(1,8% от теоретического) 2,5-бис(л-карбокспфеиил) -1,3,4-оксидиазола.Суммарный выход 2,5-бис(и-карбокспфс 1 гил)-1,3,4-оксадиазола количественный, т, пл.360 С.П р и м е р 3. В трехгорлую колбу, снабжсппую механической мешалкой, термометром,перегонной колонкой и системой для ул 11 лпппя хлористого водорода и хлористого аце.ила, загружают 114,2 вес. ч. (0,25 д 1 о.гь)о 1-гексахлор,5 - бис(п-толил) - 1,3,4- оксадизола, 600 в 8 вес. ч. безводной уксуснойкпслоты и 3,4 вес. и. (0,025 л 1 о,1 ь) безводногохлористого пипка. Реакционную смесь иагреают прп переменивапи до 100 - 110"С. Через песколько мицт после достижеиия указаиой температуры начинает отгопяться хлористый ацетил и выделяется хлористый водород. 2,5-бис (и-карбоксифеиил) -1,3,4-оксадизол, трудпо растворимый уксусной кислоте,выпадает в осадок, Реакцию заканчивают после полпого прекращенпя выделения хлористого водорода и хлористого ацетила, Выделяетс:-: 70 - 75 вес. ч. хлористого ацетила (89 - 95%От теоретического) и 18 вес. ч. (98 " от теоретического) хлористого водорода,20 Найдено, оо С 61,86; Н 3,39; М 8 99СОО 11 28,6.СвН 1 вКаОВычислено, %: С 61,94; Н 3,22; Х 9,02;СООН 28,6.25 1, Способ получения о 1-гексахзОр,5-бис(11- толил) -1,3,4-оксадиазола, от,1 ичпюи 1 пйл тем, что 2,5-бис (и-толил) -1,3,4-оксадпазол подверг 1 от взаимодействию с газообразным хлором и выделяют целевой продукт обып 1 ыми приемами.2, Спосоо по и. 1, отличающа 11 гл тем, что процесс ведут при освещении и нагревании до темпера гуры 60 - 70 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отлачающп 11 сл тем.1 то процесс едут в присутствии растворителя, п 1;р мер стыреххлористого углерода.