Способ получения полипиразолинов

362854 Союз Советских Социалистических Республинвисимое от авт. свидетельстваявлено 09.11.1971 ( 1620666/23-5) М. Кл. С 08 д 33 р 02 Комитет по дела иоритет изобретений и открытпри Соеете МинистроСССР УДК 678,683(088. Бюллетень3 за 1973 ня 10 Л 111.1973. В. Цукерман, Э. В, Данильченко и В. Ф ушин Заявитсл ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗОЛИНОВ оединений применять фенилгндразин и неыщенные поликетоны. д с цен асывляют приилгидразин,для завер Конденсацию феннлгидразина щенными поликетонами осущес нагревании в среде избытка фен в течение времени, необходимог щения реакции по схемеН=СН - С Н 2 С - С -НС я Пример 1. 02 г кристалл го патра растворяют при нагрев свежеперегнанного феннлгндра охлаждают и прибавляют 1.0 гческого едко- анни в 12,5 лл ина, раствор поликетона с исоединснием заявкиОпубликовано 20.Х 11. 9 Изобретение относится к способам получения полипиразолинов, имеющих перспективу применения в качестве полимерных люминофоров, сцинтилляторов и оптических отбеливателей.Известны способы получения полипиразолинов конденсацией М-замещенных гидразинов с поликетосоединениями, например алкилен- или арилендигидразинов с бис+дикетонами н тетрацетилалканами. Для расгнирения ассортимента полипиразочинов, получаемых названных методом, предложено при конденсации в качестве исходных Образующиеся полипиразолипы выделяюиз реакционной смеси добавлением спиртаочищают промыванием органическими растворителями и водой. Н= СН - СО - В. - СО - СН= СН- В,-сн:сн-со-н-со-сн:сн-н 3 25 где К -" - или -с,1 Составитель М. БогдановРедактор Д, Пинчук Тскрсд А. Камышникова Корректор Л. Новожилова Заказ 2439;8 Изд.152 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Ти пог ра фи н, п р. Са пуп о в а, 2 инфЕ 11 ИЛЕНОВЫМИ ЯДРаМИ. СМЕСЬ КИПЯтЯт В тЕ- чение 8 час и охлаждают. К охлажденной реакционной,смеси при энергичном перемешивании порциями прибавляют 50 мл этанола. Выделившийся желтый осадок отфильтровывают, промывают 200 мл бензола, 50 мл этанола, 200 мл горячей,воды и высушгввают при 90 - 100 С. Выход продукта 1,32 г100 О ),Вещество представляет, собой желтый порошокне плавящийся при 500 С, растворимый в демитилформамиде, пиридинеконцентрированной серной кислоте и плохо растворимый в хлорбензоле, толуоле, диоксане, ледяной уксусной, кислоте и спиртах.Элементарный анализ вещества соответствует содерлсанию элементов в поли- пара-фениленпир азолине,Найдено, о : С 82,20, 82,43; Н 5,80, 5,72;1 ч 12,60, 12,30.СЗОН 24 Х 4.Вычисле,но, О : С 81,79; Н 5,49; 1 ч 12,72.Наличие пиразолинового кольца в полимере нодгверждается,качествеиной реакцией Кнорра, характерной флюоресце 11 цией и ИК- спектрами, В ИК-спектрах отсутствуют полосы поглощения при 1685 в 16 см ви 3600 - 3200 см - , характерные для карбонильных и аминопрупп, и имеется полоса поглощения при 1606 см-, характерная для связи С=1 ч.П р и м е р 2. Получение, полимера проводят в условиях предыдущего опыта с той лишь разницей, что в качестве ненасыщенного поликетона применяют тиофенсодержащий аналог.Выход полимера 1,4 г (-100 О ). Полимерпредставляет собой зеленый порошок, не пла вящийся лри 500 С.По данным элементарного анализа, флюореоцентныи свойствам, качеспвенной реакции Кнорра и ИК-спектроскопии полимер является полипиразолином, содержащим тиофе новые группировки,Способ получения полипиразолинов конден.сацией Х-замещенп 1 ых гидразинов с поликетосоединениями, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полипиразолинов, в качестве исходного поликетосоединения:применяют ненасыщенные поликетоны 20общей формулы а в качеспве М-замещенного гидразина при меняют фенилгидразин, причем последнийвводят в избытке по отношению к поликетосоединению, и реакцию осущеспвляют в присутствии щелочи.