Способ получения оксиполиамидов

О П И С А Н И Е 362853ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02,Л.1970 ( 1439095/23-5) М, Кл. С 08 а 20/20 с присоединением заявкиПриоритет Коиитет оо делает изобретеиий и открытий ори Совете Миииотров СССРОпубликовано 20.Х 11,1972. Бюллетень3за 1973 Дата опубликования описания 1.11.1973 УДК 678,675(088,8) Авторыизобретения Д, - М. Филиппенко, И. О. Елин, О, А. Тарахтунов, А. И. Чечик,Н. А. Степанова, Л. И. Голубецкова, Н. Н. Шмагина, Л. Д. Перцов,С. Ф. Калинкин и М. С. АкутинЗаявитель с СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИПОЛИАМИДОВ Изобретение относится к синтезу ароматических полиамидов, содержащих окси-группы в орто-положениях к амидным связям, являющихся полупродуктами для термостойких полимеров-полибецзоксазолов.Известный способ получения оксиполиамидов поликонденсацией О,О-диоксиарилендиаминов, различного строения, с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот в амидных растворителях, не обеспечивает расширения ассортимента оксиполиамидов,По предлагаемому способу, с целью расширения ассортимента оксиполиамидов и уменьшения их горючести, в качестве аминного компонента при поликонденсации используют 4,4- диамино,3 - диокси,5 - дихлордифенилметаи (ДДДХ), как таковой, или в сочетании с другими 0,0-диоксиарилендиаминами, не содержащими хлора.Поликонденсацию дихлорангидридов с диоксидиаминами проводят при введении дихлорангидрида в раствор эквивалентного количества аминного компонента в амидном растворителе, например в диметилацетамидеили М-метилпирролидоне, при 0 в +20 С, перемешивая 0,5 - 3 час. Образовавшийся вязкий раствор оксиполиамида может быть использован для получения формованного изделия и дальнейшей циклизации при нагревании для превращения в полибензоксазол. 2Для получения сополимерных оксиполиамидов с наибольшим молекулярным весом, к раствору диоксидиамина, не содержащего хлора, надо прибавлять дихлорангидрид в коли 5 честве, превышающем эквивалентное по отношению к взятому диоксидиамину, и затем, после завершеция конденсации (15 - 30 лтин), вреакционную смесь прибавлять ДДДХ в количестве, эквивалентном избытку взятого ди 10 хлорангидрида. Другие варианты введениямономеров в реакцию приводят к получениюсополимеров с меньшим молекулярным весом.Оксиполиамиды, полученные с применениемДДДХ, растворимы в амидных растворителях15 и серной кислоте и пригодны для полученияклеев, пленок и слоистых пластиков. Полибензоксазолы на основе хлорсодержащих полцоксцамидов негорючи и термостойки. По дериватограммам потери веса хлорсодержащих20 бензоксазолов при 400 С составляют 0 - 3%,потери веса после снятия термомеханическиххарактеристик до 600 С - 6 - 9 %. Температур а стеклова ни я выше 600 С,П р и м е р 1. В круглодонной колбе, снаб 25 женной механической мешалкой, обратнымхолодильником, термометром и тубусом дляввода реагентов, растворяют 0,1151 г ДДДХ в13,цл Л-метилпирролидона и к раствору приперемешивании прибавляют 1,015 г терефталЗО хлорида, перемешивают при 15 С 1,5 час и заРедактор А. Батыгин Заказ 06/8 Изд.72 Тираж 404 Подписное ПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 тем вязкий раствор выливают в горячую воду при интенсивном перемешивании, Выделившийся осадок полимера отфильтровывают и высушивают в вакууме при 80 С. Полученный оксиполиамид имеет приведенную вязкость 0,5 о/о-ного раствора в концентрированной серной кислоте при 25 С 0,38 дл/г,П р и м е р 2, В аппарате для поликонденсации, описанном в примере 1, растворяют 1,0361 г бис(4-амино-оксифенил) метана в 8 мл диметилацетамида; раствор охлаждают до 5 С. К охлажденному раствору при перемешивании прибавляют 1,015 г изофталхлорида, в результате чего температура повышается до 20 С, Смесь перемешивают 15 мин, затем прибавляют 0,1495 г ДДДХ и при 20 С перемешивают 1,5 час. Полимер выделяют из раствора известным методом (см. пример 1). Приведенная вязкость полученного сополимера 0,68 дл/г. В случае, если дихлорангидрид прибавлять в раствор смеси ДДДХ и диоксидиамина, не содержащего хлора, или если дихлорангидрид и диоксидиамины вводить в реакцию порциями попеременно с завершающим введением дихлорангидрида, приведенные вязкости получаемых сополимеров не превышают 0,42 дл/г.П р и м е р 3. В аппарате для поликонденсации растворяют 1,0937 г бис(4-амино-оксифенил) метана в 8 мл диметилацетамид, и после охлаждения раствора до 0 С, к нему прибавляют при перемешивании 1,015 г изофталхлорида, Разогревшуюся до 18 С реакционную смесь перемешивают 30 мин, прибавляют 0,0747 г ДДДХ и перемешивают еще 1,5 час.Приведенная вязкость полученного сополимера 0,80 дл/г, Сополиоксиамид не горит в пла мени горелки и при вынесении из пламенипрекращает тлеть через 30 - 40 сек. 1. Способ получения оксиполиамидов поликонденсацией 0,0-диоксиарилендиаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот в амидных растворителях, от личающийся тем, что, с целью расширения ассортимента оксиполиамидов, в качестве 0,0- диоксиарилендиамина применяют 4,4-диамино-З,З-диокси,5-дихлордифенилметан.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что 20 4,4-диамино-З,З-диокси,5 - дихлордифенилметан вводят в смеси с 0,0-диоксиарилендиамином, не содержащим хлора.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что при получении сополимерных оксиполи амидов к раствору 0,0-диоксиарилендиаминаприбавляют дихлор ангидрид ароматической дикарбоновой кислоты в количестве, превышающем эквивалентное по отношению к взятому диоксидиамину, и затем, после завершез 0 ния конденсации, прибавляют 4,4-диамино 3,3-диокси,5-дихлордифенилметан, в количестве, эквивалентном избытку примененного дихлорангидрида.