Способ получения ацетальдегида

Союз Советскик Социалистииескик Республиктва Ме висимое от авт. свиде 7 с 470 70 (Ме 1442783/23-4) Заявл Приоритет Комитет по делам оретений и открыт К 547,281.2,07(088.8) летень М 29 и Совете Министре СССР, Костин аявитель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИ 2 10 до С 1 в т 1 присоединением заявки М публиковано 29.1 Х,1972, Бт ата опубликования оппса Изобретение относится к способу получения ацетальдегида.Известен способ получения ацетальдегида окислением этилового спирта воздухом в присутствии окиси ванадия в качестве катализа тора при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Недостатками способа являются необратимый унос катализатора и локальные перегре вы каталитической массы.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и интенсификация процесса. Это достигается тем, что в качестве катализатора применяют расплавленные окись ванадия 15 или ванадаты щелочных металлов с промотирующими добавками сульфатов или хлоридов щелочных металлов (в количестве 10 - 50% от веса катализатора) и процесс ведут при температуре 350 - 650 С. 20Опыты выполняют на установке проточной системы. В реакционный сосуд, изготовленный из кварцевого стекла, диаметром 30,им и высотой 300 мм, помещают барботер с диаметром выходного отверстия 2 мм. Расплавлен ный (хкидкофазный) катализатор помещают в реакционный сосуд и непрерывно барботируют через него спирто-воздушную смесь. Высоту расплава в опытах меняют от 50 до 250 лтл.Материальный баланс реакции рассчиты вают по углероду. В качестве побочных продуктов реакции образуется, в основном, СО, СН 1 ц СО приблизительно в равных количествах (потерц этанола на СО, СН;, СОз видны цз приведенных примеров), при максимальном выходе ацетальдегцда химические потери составлялц от 1 до 5/с.Количество промотцрующпх добавок в зависимости от условий реакции для каждого конкретного примера исследуют в следующих интервалах:для расплава 1 ОУОз - К,ЯО, - от 20 до 55 вес. /ю КзО 4для расплава КтОз - (КС 1 - 21 С 1) - от 50 вес. %, КС 1 - С (где содержание К эвтектике КС 1 - ХпС 1 составляло 42 вес. % КС 1);для расплава 1 О 10 з - 1 гОз - о до 40 вес. с/с.Предлагаемый способ допускает возможность применения повышенного давления и воздуха, обогащенного кислородом.П р ц м е р 1. Через расплав, приготовленный на основе К 110 з с добавкой 30 вес. о/о К.ЯО барботировалц спирто-воздушную смесь, с фиктивным временем контакта 0,35 гек:а) при температуре 430 С, содержании 30 об. % этанола в спирто-воздушной смеси. Выход ацетальдсгцда по пропущенному спирТекред Л, Богданова Редактор Н. Воликова Заказ 3456)2 Изд. ЬЪ 1370 Тираж 406 ПодпиеноеЦНИИПИ Комитета по делаги изобретеинй и открытий нри Совете Мгпшстров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография. п р. Сапунова, 2 ту составлял 76,7%, химические потсри этанола за счет СО, СОз, СН., не превышали 5/о,б) прп температуре 490 С, содержании этанола в смеси 21 об, /о, превращение спирта - 86,3, выход ацетальдегида по прореагировавшем спирту - 92 7 о/оП р и м е р 2, Через расплав, приготовленный а основе КЧОз с добавкой 20 вес. о/о КС 1 - 1 лС (42 о/о КС в добавке) бароотировали спирто-воздушную смесь:а) при температуре 350 С, времени контакта 0,50 сек, содержании спирта в спирто- воздушной смеси 23/о (объем) выход ацетальдегида по превращенному спирту - 97,8/о, превращение спирта 48%;б) при температуре 390 С, фиктивном времени контакта 0,57 сек и содержании этанола в спирто-воздушной смеси 27,5% (объем) выход ацетальдегида по пропущенному этанолу составил 84,2/о, химические потери этанола - менее 3,5% (т. е. выход ацетальдегида по превращенному этанолу составил 95,9%, превращение спирта 87,7/о).П р и м е р 3, Через расплав, приготовленный на основе КЪОз и ЧОв (14 вес. 5 о, 1 Оз) барботпрон а ли спирто-воздушную смесь; с фиктивным временем контакта 0,43 сек и содержанием спирта в спирто-воздушной смеси18% (об ьсм) .5 а) при температуре 450 С, выход ацетальдегида по превращенному спирту 98,9% при общем превращении спирта 82,3 о/о. Прсдмст изобретени я10 . Способ получения ацетальдегида окислением этилового спирта воздухом в присутствии окиси ванадия в качестве катализатора при повышенной температуре с последу 1 ощим выделением целевого продукта известными 15 приемами, отличающийся тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве катализатора применяют расплавленные окись ванадия или ванадаты щелочных металлов с про мотирующими добавками сульфатов или хлоридов щслочных металлов и процесс ведут при температуре 350 - 650 С,2. Способ по п. 1, отличаюи 4 ийся тем, чтопромотирующих добавок берут в колпчсстве 25 10 - 50% от веса катализатора.