346937

0т,СП ИСАНИЕИЗОБВЕТЕН ИЯ щ 346937 Союз Советских Социалистических Республик(б 1) Зависимое от двт. Свидетельств -22) Заявлено 01.09.69 121) 137158923-4с присоединением заявки хе -51) Ч.Кл. С 07 с 1213 С 07 с 1210осударственныи ноцитеСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий 32))итет --публиковаио 15,08.74, Бюллетень та опубликования описания 26.04.7 53) УЛ К 547.339,211.. Хчеян, О. М. Ревенко, А. Н. Шаталова и 3. Г. Гельперинд 71) Заявит 54) СПОСОБ ПОЛУЧБ 1 ИЯ АКРИЛОНИТРИЛА Изобретение относится к способу получения акрилонитрила. Акрилоиитрил используется как сырье в производстве синтетических голокон, для дкрилиитрилбуталиенстирольиых смол, нитрильиого каучука, акриламида и эфиров акриловой кислоты, а также для синтеза ряда новых продуктов.Ацетопитрил, исходное сырье для получения акрилонитрила, образует в качестве побочного проукта при окислительном аммоноли- О зе пропилена в количестве до 130 - 150 кг нд 1 тонну акрилоиитрила. Ввиду быстрого внедрения процесса окислительного аммонолиз иропилена проблема рационального использования ацстопитрила приобретает большое экономичсскос значение.Ацетонитрил может быть получен в рсзультате самостоятельного синтеза из различных ВидОВ сырья. Так при Окислительном а)5)50 ИО- лизе бензина образуются с хорошими выхода 5 и акрилон 55 трил, прог 5 иоиитрил и ацетоиитрил, причем последний образуется в качестве основного продукта. Таким образом, производство ценного и мнготоинажного моиомера, каким является акрилонитрил, может базиро гаться ибензине, лостугшом и лешевом сырье.Известен способ получения акрилоиитрилд из ацетоиитрила взаимодействием последнего с формальдегпдом в паровой фазе в присутст гиш катализаторов-фосфатов металлов 1 и 2 группы пернели;есной системы элсмс 5 пов.ЦсльО изобрстс.55 55 В,55 стс 5 мирощсиис проведения способ и рдспшрсиис сьцнсвой ОЕЗЬ.110 выи сиосоо иол)еии 5 крилоиитри:та проводят путем пдрофзного взаимолсйстгия дцетонитрилс низшими идрфииовыми углеводород)5 и В ирис"тстви 5 5(пс,50,Ол Или кислородсодср:кдщсго гдзв качестве ииициирмюще 0 рсагситд. В качестВС иардфинОВВ 5 х углеводородов могут использоваться мстдп, этан, бутан и лр. 11 иицииру 5 ощими рсдгситд)(ислорол и )(ис.50 ролсолсрждщ 5 с гзы. например )Оз:рх. Реакцию Вслут при гмосфериом или повышенном Лв(сипи при 600 в 000 С, предпочтительно 700 в 7 С, с объемной скорост 50 500 в 50 чдс , предпочтительно 1000 в 2000 чс , .Чоляриос соотпошепис В исхолп) смеси дцстошприлд и метана изменяется от 2: 1 ло 1: 20, прслпоч 5 итсльио О 1: 200 ло 1:,). Концситрдии 5 5(ислоролд в исходной смеси 1 20 об. олидко, и релпочтитсл ьио 5 10 об. , Рс( кци Он и( 5 с)5 ссь мо)кот бь 5 ть пт 0 В, сн иисрт 55 ь)5 и гд;,1- ми, например зогом, лвуокисью, углерод, Водяным паром.В результате рекции цетонитрила с метаном наряду с акрилоиитрилом образу 5 отся также пропиоиитрил и сииильпя кислота. При3этом более 60/о прореагировавшего ацетонитрила превращается в акрилонитрил, 13 - 25%в пропионитрил и 14 - 20% в синильную кислоту. Суммарный выход акрилонитрила и пропионитрила достигает более 75/О, а концверсияацетонитрила за один проход до 20%,Пропионитрил легко дегидратируется в акрилонитрил, поэтому он может возвращатьсяв процесс или подвегаться дегидрированию вотдельном аппарате,Способ прост в технологическом оформлении, базируется на доступном сырье, котороеявляется отходом производства.П р и м е р 1. Газопаровую смесь ацетонитрила, метана и кислорода в молярном соотношении 1: 4: 0,465 пропускают через кварцевый реактор с внутренним диаметром 20 мми длиной реакционной зоны 1,4 см с объемнойскоростью 1370 час - при 750 С. Выход напрореагировавший ацетонитрил, %: акрилонитрил 49,1, пропионитрил 22,1, синильная кислота 28,8. Конверсия ацетонитрила 16,9%,П р и м е р 2. Газопаровую смесь ацетонитрила, метана и кислорода в молярном соотношении 1: 5; 0,465 пропускают через реакторпри 700 С с объемной скорост 1 ио 1500 чясВыход на прореагировавший ацетопитрил, Ь:якрилонитрил 43,9, пропионитрил 30,7, синильная кислота 25,2. Конверсия яцстоиитриля7,9/о,П р и м е р 3. Газопаровую смесь яцетоиитрила, метана и кислорода в молярпом соотношении 1: 1: 0,22 пропускают через реактор при775 С и объемной скорости 1120 час , Выходякрилонитрила 62,5/о, пропионитрила 13,2%,синильной кислоты 24,3% иа прореагировавший ацетоиитрил, Конверсия ацетопитриля10,6%.П р и м е р 4. Газопаровую смесь ацетонитрила, метана и кислорода в молярном соотношении 1: 1; 0,34 пропускаот через реакторпри 775 С и объемной скорости 1150 час -.Выход акрилонитрила 56%, пропионитри;1 я14,2/о синильной кислоты 29,9% на прореагировавший ацетонитрил. Конверсия яцетонитрила 17,6%,П р и м е р 5. Газопаровую смесь яцстонитрила, метана и кислорода в молярном соотношении 1: 1: 0,47 пропускают через реакторпри 725 С и объемной скорости 170 чясВыход якрилопитрила 40,7%, пропиопитриля211%, синильной 1 сислот 1 38,2", ИЯ ирореагировавший яцетонитрил. Конверсия яцстоиприа 3%П р и м е р б. Газопаровую смесь яцето.нитрила, метана и кислорода в молярном соот 4ношении 1: 3; 0,62 пропускают через реактор при 775 С и объемной скорости 2150 час - " Выход акрилонитрила 51,5%, пропионитрила 24,1%, синильной кислоты 14,5/о на прореаги ровавший ацетонитрил.П р и м е р 7. Газопаровую смесь ацетонитрила, метана и кислорода в молярном соотношении 1: 3: 0,78 пропускают через реактор при 775 С и объемной скорости 2200 час - . и Выход акрилонитрила 49,5/о, пропионитрила26,4%, синильной кислоты 21,6/О на прореагировавший ацетонитрил. Конверсия ацетонитрила 13,4%.П р и м е р 8, Газопаровую смесь ацетонитрила,метана и кислорода в молярном соотношении 1: 0,52: 0,16 пропускают через реактор при 775 С и объемной скорости 1630 час - .Выход акрилонитрила 61,4"/о; пропионитрила 7,8%; синильной кислоты 30,8%а прореагировявший ацетонитрил, Конверсия ацетонитриля 11 4%.П р и м е р 9. Газопаровую смесь яцето11 ИТР 11 ЛЯ, ЭТЯ 1 Я И ЕИС;1 ОРОДЯ 15 МОЛ 51 РПОМ СОО- исшсиии 1: 1: 0,22 пропускают через кварце ый реактор ири 800 С с обьемной скоростью 140 гяс- . Выход якрилопитриля 33,5%; про ионитрилЯ 17,3; сигильной кислоты 26,8% ня прорсягировявший яцетсиштрил.Г 1 р и м е р 10, Газопаровую смесь яцетозо иитриля, мстяня, бутяпя и кислорода В мол 5 рвом соотношении 1: 0,9: 0,22 пропускают через кварцевый реактор при 750 С, с объемноЙ скО- ростыо 130 час . Выход якрилоцитриля 20,5%; пропиоиитриля 8,5%синильной кисло- и 28%. Конверсия ацетонитрила 18%.Предмет изосретсии1. Способ получения акрилонитрила из аце 4 о тонитрила в газовой фазе, отличающийся тем.что, с целью расширения сырьевой базы и уппрощения проведения процесса, взаимодействию с яцетоиитрилом подвергают низший алифятичсский углерод в присутствии кислорода или кислродсодержапего газа при 600 - 1000"С, про 110 чтително 700 - 775 С, с после;уощ 1 м разделением 11 родуктов известными ИР 11 ЕМ 11 Ц 112. Сиссос 1 и и. 1, Отисающтйся тем, чтопроцесс 150:у 1 при молриом соотношении ацеонитриля и низшего ялифятического углево,10 рода равном 1: (1,5 - 20) и содержании кис,10 рс;1 1 5 кол и 1 сс гв 5 1- -20 00, %Л. Спосоо ио ии,и 2, От,ичаоиийся тем,110 ИрОцССС с,у 1 В ИрИСуТСТВИИ ИНЕртНОГО Г 1;5, ИИРИМС 11:ОТ 5, ВОД 51 ПОГО П 11 Р 11,