Способ получения аллилового спирта

345 И 9 ОПИСАНИЕ ИЗОЬЕЕТ ЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соко Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 07 с 3302 Заявлено 15,И 1.1967 ( 1172811/23-4) с присоединением заявкиПриоритет 15 Х 11.1966,Р, ПН Опубликовано 14 Х 11,1972, Бюллетень2 Дата опубликования описания 9 Х 111.19 Комитет оо лелем аобретений и открытий при Совете тлинистров СССРУДК 547.361.07(088.8 Авторыизобретения Иностранцы уш Бересь, Герард Бекеж, Яцек Хетпер и Генрих ЦешинскЗаявитель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛОВОГО СПИРТА Изобретение относится к области получения спиртов.Известен способ получения аллилового спирта путем восстановления чистого акролеина при температуре 400 С в присутствии катализатора, например окиси магния, с помощью алкоголя при избытке последнего 5 - 10 моль на 1 моль чистого акролеина. Однако способ требует специальной дорогостоящей подготовки акролеина, включающий его укрепление с 2,5 - 6 до 80% с последующей ректификацией и экстрактивной перегонкой, что сопровождается большими потерям; акролеина, обусловленным п его низкой стабильностью, короткий срок действия катализатора, вследствие образования полимеров на его поверхности и большой избыток алкоголя как восстанавливающего агента.По предложенному способу получения аллилового спирта пропилеи и кислород в смеси с азотом и водяным паром пропускают при нагревании через зону каалитического окисления и полученную при этом реакционную массу, содержащую акролеин, непосредственно направляют в зону каталитического восстановления,В зоне каталитического окисления в присутствии катализаторов окисления, например молибдена, висмута, олова, сурьмы, мели в виде окисей на носителе, происходит окисление пропилена в акролеин при 400 в 5 С.Последний без предварительного выделения в смеси с газами подают в зону восстановле.ния, где в присутствии катализаторов восста новленпя, например окиси магния, его восстанавливают в аллиловый спирт 97%-ным этанолом, поступающим в зону восстановления под давлением при температуре 400 С.Далее аллиловый спирт выделяют обычными 10 меточами с возвращением в цик.ч непрореагировавших исходных и побочных продуктов реакции, За счет исключения потерь акролеина прп его укреплении и перегонке выход аллилового спирта повышается на 20% по 15 сравнению с известным. Разбавление реагирующих компонентов азотом и водяным паром снпжает количество 97%-ного этанола, как восстанавливающего агента, и повышает конверсию акролеина до 80%, по сравнению 20 с известным, где она составляет 50%, а также продлевает срок годности катализатора окиси магния до 100 час, который в известном способе составляет 12 - 18 час.П р и ле р 1. Синтез - газ, содержащий 25 82,7 об. % пропилена и 16,13 об. % кислорода, пропускают со скоростью 93 л "час через систему, состоящую из двух последовательно включенных реакторов, из которых первый, выдерживаемый при температуре 430 С, со держит 80 г молибденвисмутового катализа45 50 55 60 65 3тора. Одновременно во второй реактор, включающий карбонат магния в форме таблеток,обожженных при 800 С, вводят 97 о/о-ный этиловый спирт со скоростью 78,5 г в 1 час притемпературе 400 С. Паро-газовую смесь, выходящую из второго реактора, пропускаютчерез раздельные сепаратор и аппарат длявымораживания. Получают в течение 1 час78,50 л газообразных продуктов, содержащих88,53% пропилена, и 103 г жидких продуктов,содержащих 4,8 вес. /, аллилового спирта;2,7 вес. % акролеина и 2,0 вес. % н, пропилового спирта. Остаток составляет воду. Выходы, отнесенные к 1 т пропилена, составляют: аллиловый спирт 0,345 т; акролеин0,149 т; н. пропанол 0,144 т. Оставшееся количество пропилена реагирует далее с образованием других соединений, преимущественно альдегида и продуктов полного окисления.П р и м е р 2. В условиях, аналогичных примеру 1, в первый реактор, содержащий 400 гмногокомпонентного катализатора и выдерживаемый при 400 С, подают 48 л газовойсмеси, содержащей 85,9 об, % пропилена и13,6 об. /о кислорода, а во второй реакторГЙ 8-,7 учают 40,44 л газа, в состав - которого -входит 92,16% пропилена, и52,5 г.жидкостиследующего состава, вес. %:аллиловый спиртМ,; акролеин 0,9, пропионовый альдегид 0;7 и , пропанол 2,3,Выходы, отнесе е к 1 т прореагировавшего пропилена, составляют: аллиловый спирт0,249 т; н, пропанол 0,160 т, акролеин 0,062 ти пропионовый альдегид 0,049 т,П р и м е р 3. В условиях, аналогичных предыдущим примерам, в первый реактор, включающий 80 г катализатора, выдерживаемыйпри температуре 360 С, подают 99 л газаследующего состава, об. о: пропилеи 83,34;кислород 14,40. Во второй реактор идет32,47 г этанола. После разделения продуктовреакции получают 87,95 л 89,72 о/о-ного пропилена и 51,4 г жидких продуктов следующего состава, вес. % аллиловый спирт 5 Д;акролеин 2,0; н. пропанол 2,5. Выходы, отне.сенные к 1 т прореагировавшего пропилена,составляют; аллиловый спирт 0,250 т; н. пропанол 0,200 т и акролеин 0,096 т.П р и м е р 4. В реактор с двумя зонами,из которых верхняя содержит 40 г многокомпонентного катализатора, выдерживается при510 С, а нижняя - 55 г магниевого катализатора при температуре 400 С, пропускаютсверху воду со скоростью 3 - 6 г/час и газ,включающий пропилена 17,86 об. %, кислорода 17,16 об. /о и азота 64,98 об. % со скоростью 258 лчас. Одновременно во вторуюзону реактора подают сверху 97%-ный этиловый спирт со скоростью 6,3 гчас, Парогазовая смесь, выходящая из реактора, раз.деляется сепаратором и вы мор аживающимустройством.В течение 1 час получают 21,3 л газа, содержащего, о/о; пропплен 10,5; кислород 0,2и жидкие продукты. 5 10 15 20 25 30 35 40 4Выходы, отнесенные к 1 т прореагировавшего пропилена составляют: аллиловый спирт 0,185 т, акролеин 0,395 т пропионовый альдегид 0,46 т и н, пропанол 0,002 т,П р и и е р 5. В условиях, аналогичных предыдущим примерам, через первый реактор, содержащий 40 г многокомпонентного катализатора и выдерживаемый при 480 С, пропускают 25 л газа, содержащего 17,86 об. % пропнлена, 17,16 об. о/о кислорода, 64,98 об. % азота и 3,6 г воды. Во второй реактор, расположенный непосредственно после первого, включающий 552 катализатора в виде окиси магния и выдерживаемый при 410 С пропускают продукты реакции, выходящие из первого реактора и 97/о-ный этиловый алкоголь со скоростью 6 г/час. Вымороженные из паро-газовой смеси в абсорбционной системе продукты, в пересчете на 1 т прореагировавшего пропилена, имеют следующий количественный состав: аллиловый спирт 0,214 т; акролеин 0,311 т; пропионовый альдегид 0,078 т и н, пропанол 0,043 т.П р и м е р 6, Через первый реактор, содержащий 40 г многокомпонентного катализатора и выдерживаемый при 470 С, пропускают 25 л газа, содержащего 17,86 об. % пропилена, 17,6 об. о/о кислорода и 64,98 об. /о азота. Одновременно в перегреватель, находящийся над катализатором, подают 3,6 г воды, Во второй реактор, содержащий 55 г катализатора в виде окиси магния, при температуре 400 С подводят газовую смесь, выходящую непосредственно из первого реактоРа и пРи 400 С подают 97 о/о-ный этанол со скоростью 28,7 гчас. После пропускания парогазовой смеси через абсорбционную систему из нее вымораживаются продукты, имеющие следующий количественный состав в пересчете на 1 т прореагировавшего пропилена; аллиловый спирт 0,426 т, акролеин - 0,119 т, пропионовый спирт 0,072 т, н. пропиловый спирт 0,111 т,Предмет изобретения 1, Способ получения аллилового спирта каталитическим восстановлением акролеина при повышенной температуре и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, увеличения конверсии и срока действия каталиазтора, пропилен и кислород в смеси с азотом и водяным паром пропускают через зону каталитического окисления и полученную при этом реакционную массу, содержащую акролеин, непосредственно направляют в зону каталитического восстановления.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что непрореагировавшие исходные и побочные продукты после выделения целевого продукта направляют в начало процесса.