Р. в. чугунникова и е. н. емельянова

О П И С А Н И Е 345 ИУИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советских Социалистических РесптбликтельстваЗависимое от авт. св 12531/23-4 аявлено 18.11,196 1. Кл, С 07 с 11/1 с присоединением заявкиПриоритет Комитет по делам иаооретеиий и открытий при Сосете Мииистроегунникова 3 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относится к получению диолефинов путем дегидрирования соответствующих более насыщенных углеводородов в присутствии кислорода и соединений серы.Известен способ получения диолефиновых углеводородов путем окислительного дегидрирования парафиновых углеводородов смесью кислорода, аммиака, сероводорода или двуокиси серы при повышенной температуре в присутствии катализатора дегидрирования.Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.С целью устранения указанного недостатка предлагается в качестве катализатора использовать солевой расплав, состоящий из рас. плавленной смеси хлоридов щелочных металлов с добавками хлоридов щелочноземельных металлов и металлов 1 Ч и И 1 группы периодической системы.Предпочтительно использовать эвтектические смеси хлоридов лития и калия, натрия и калия, магния и кальция, натрия и марганца, взятых в таких молярных соотношених, чтобы точка плавления смеси была ниже температуры дегидрирования.Наиболее эффективен расплав смеси солей хлористого лития и хлористого калия в молярном соотношении 59; 41 с добавлением 20 вес, % промотора из числа хлоридов металлов 11, 1 Ч и И 1 групп периодической системы, например из хлоридов марганца, кальция, бария, кадмия и др. Точка плавления и давление паров солей лимитируется их составом и примесями. Кислород может быть использован в чистом виде, в смеси с инертным разбавителем или может применяться воздух.В условиях сильно экзотермической реакции окислительного дегидрирования приме 10 нение расплавленных солей легко решаетпроблемы отвода тепла из реакционной зоны за счет циркуляции расплава, что является одним из существенных преимуществ предлагаемого процесса по сравнению с ранее из вестными.Предлагаемый способ позволяет повыситьвыход диолефина и селективность процесса.П р и м е р 1. В трубчатый реактор загружают 100 г расплава соли, (59 моль хлори 2 О стого лития и 41 моль хлористого калия)к которому добавляют 20 г хлористого марганца. Реактор нагревают до температуры 650 С и через расплав пропускают бутан со скоростью 50 млмин, сероводород, воздух и аммиак в молярном соотношении С 4 Н 1 о. Не.т: : 02. ИНз=1: 4: 2:8. Газообразные продукты, выходящие из реактора, быстро охлаждают водой до 80 - 90 С. Полученный в результате конденсации водный раствор сульЗо фида аммония прозрачен, не образует осадка345117 Составитель С. Хованская Текред А. Камышникова Редактор Е. Левина Корректор Г. Запорожец Заказ 2498/4 Изд, Хе 1042 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам. изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3ги может быть возвращен в рецикл. Контактный газ анализируют на хроматографе, Выход дивинила составляет 52% при селективности по сумме дивинила и бутилена 70 вес. %,П р и м е р 2. Процесс отличается от приведенного в примере 1 тем, что вместо сероводорода применяют двуокись серы в молярных соотношениях С 4 Н 4 о. 50 з . Ог . ИНз= =1: 4: 1,7: 8. Полученный в результате конденсации водный раствор сульфида аммония не образует осадка и может быть возвращен в рецикл.Результаты анализа газообразных продуктов реакции показывают, что выход дивинила составляет 53%, селективность по дивинилу 63%, по бутиленам 5 вес, %, конверсия бутана 84 о/П р и м е р 3. В трубчатый реактор загружают 150 г расплава соли, состоящей из 67,5 г хлористого лития и 82,5 г хлористого калия, к которому добавляют 30 г хлористого кальция. Температуру реактора поддерживают 660 С, давление атмосферное,Через расплав пропускают бутан со скоростью 60 мл/мин, и кислород со скоростью 120 мл/мин. К смеси бутана с кислородом добавляют сульфид аммония. Молярное соотношение С 4 Н 1 ю50: 0: ХНз=1: 2: 4: 8 Анализ контактного газа показывает, что вы ход дивинила составляет 49%, селективностьпо дивинилу 65 /о при отношении С 4 Нб . С 4 Нз= =10: 1. Предмет изобретения10 1. Способ получения диолефиновых углеводородов путем окислительного дегидрирования парафиновых углеводородов смесьюкислорода, аммиака, сероводорода или двуокиси серы при повышенной температуре в1 з присутствии катализатора, отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используютрасплав смеси хлоридов щелочных металловс добавками хлоридов щелочноземельных20 металлов или солей хлоридов металлов 1 Ъи И 1 группы периодической системы,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоиспользуют расплав звтектической смеси указанных хлоридов, температура плавления2 З которой ниже температуры процесса дегидрирования,