Способ получения металлилхлорида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 327663 Саве Соаетския Сациалистическия Республикависимый от патента, С 07 с 21/О Заявлено 15.1 К 1966 (И 1070366/23-4) иоритет Квинтет по Аелэ изобретений и открыти ари Совете Минист СССРУДК 547.32113,07(088.8) публиковано 26 1,1972, Бюллетень5ата опубликования описания 24.111.1972 Авторизобретен Иностранец Томоо Кируи(Япония) остранная фирма Кенсетсу Кабусикиаявител сЧийода Ка СПОСОБ ПОЛУЧ МЕТАЛЛ ИЛХЛОРИД не идет реакция замезамещенных продуктов, ючается стадия их выИзвестен способ получения металлилхлорида путем хлорирования бутан-бутиленовой фракции при температуре от минус 7 до плюс 15 С при молярном отношении углеводорода к хлору, равном 1:1.Продукт реакции выделяют разгонкой с выходом 85% по хлору.Недостатком известного способа является то, что в данных условиях помимо реакции замещения идет реакция присоединения.С целью исключения этого недостатка, с целью подавления реакций замещения, хлорирование ведут при температуре от минус 50 до плюс 60 С при молярном отношении бутенов к хлору, равном 1 - 1,4. Процесс лучше вести при температуре от минус ЗОС до комнатной и при давлении от 0,5 до 20 атл.Хлор можно подавать путем пропускания его в виде газа через жидкую фракцию бутан-бутиленов с помощью барботера или путем испарения этой фракции и смещения полученных паров с газообразным хлором.Чтобы ограничить образование хлористых соединений углеводородов парафинового ряда, которые содержатся в бутан-бутиленовой фракции, процесс ведут в присутствии кислорода или кислородсодержащего газа, например С 02, 02, 1 х 12+02 или воздуха. Количество кислорода, добавляемого к бутан-бутиленовой фракции, не более 5 мол, %, лучше 2 - 5 мол, %. Большое количество кислорода нежелательно, так как при избытке кислорода возможно образование хлорокиси или взрыв газовой смеси. При количестве кисло рода, меньшем указанных пределов, не обеспечивается эффективное замедление реакции хлорирования парафинов.При введении процесса предложенным способом все бутены углеводородной смеси (1-бу тен, 2-бутен и изобутен) реагируют с хлором,причем реакция хлорирования 1-бутена замедленна, с целью выделения 1-бутена в виде непрореагировавшего газа 2-бутен переводится в жидкий хлорид, состоящий из мезо,2- 15 дихлорбутана, 2,3-дихлорбутана, путем реакции присоединения. Изобутен хлорируется в металлилхлорид, который легко выделяют, например, отгонкой.В данном процессе20 щения, не образуетсяа следовательно, исклделения.Выход металлилхлорида составляет до95 мол. %.25 П р и м е р 1, Газовую смесь готовят из2 мол. % изобутана, 8 мол. % н-бутана, 40 мол. % изобутана, 7 мол. % 1-бутена, а также низших и высших углеводородов парафинового ряда, Молярное отношение газовой Зо смеси к хлору равно 1,0; реакцию проводят327663 Составитель В. Безбородова Техред Е. Борисова Корректор О. Тюрина Редактор Е. Хорина Заказ 1184715 Изд.17 С Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская набд. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 при нормальной температуре, Полученная жидкая хлорированная смесь содержит 92 мол. о/о хлористого металлила, 2 мол, /о хлорированного продукта присоединения 1-бутена и б мол. % других компонентов.Этим доказано, что изобутан и н-бутан не реагируют с хлором.П р и м е р 2. Газовую смесь готовят из 30 мол, % изобутана, 12 мол. /, н-бутана, 47 мол. % изобутена, 5 мол. о/о 2-бутена, а также низших и высших углеводородов парафинового ряда. Реакцию с хлором проводят при молярном отношении углеводородов к хлору, равном 1,5, и при нормальной температуре. Получают смесь, содержащую 93 мол. о/о хлористого металлила, 2 мол. % хлорированного продукта присоединения 2-бутена и 5 мол. /, других компонентов. Результаты показывают, что реакция хлорирования парафинов ограничена.П р и м е р 3, В смесь, приготовленную, как описано в примере 2, вводят 3 мол. /о воздуха и через нее пропускают хлор при молярном отношении углеводородов к хлору 1,5 и принормальной температуре.В продукте реакции не было обнаруженохлорзамещенных таких углеводородов пара 5 финового ряда, как изобутан или н-бутан,Предмет изобретения1. Способ получения металлилхлоридахлорированием бутан-бутиленовой фракции10 газообразным хлором с выделением целевогопродукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью подавления побочныхреакций, хлорирование ведут при температуре от минус 50 до плюс 60 С при молярном15 отношении бутенов к хлору, равном 1 - 4,5.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре от минус 30 Сдо комнатной,3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,20 что процесс ведут под давлением 0,5 - 20 атм.4, Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что хлорирование ведут в присутствии кислорода в количестве, не превышающем 5 мол. /,от общего количества углеводородов.