Способ получения алкилароматических углеводородов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 316245 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 12,1.1968 ( 1210851/23-4.ЧПК С 11 с 1 1/22 Приорите омитет по дела 1 л изобретений и открытийпри Совете МинистровСССР убликовацо 01.Х.1971, Бюллетень ,Ъ 2та опубликования опнсацця 14,1.1972 ДК 547.52/59 (083.8) второбретен Иностранец Эдвин Кермит Д(Соединенные Штаты Иностранная ф Юниверсал Ойл Прод 1,Соединенные Штатыонс америки, ма ктс Ком змерики) явител ани СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСК 1 УГЛЕВОДОРОДОВИзобретение относится к способу получения алкилароматических углеводородов, являющихся сырьем для получения биологически разлагаемых моющих средств.Известен способ получения алкиларомати ческих углеводородов путем алкилирования бензола олефинами при температуре 25 - 70 С в присутствии катализатора. С целью получения алкилароматических углеводородов, имеющих только неразветвленный алкильный ра дикал, предлагают способ, заключающийся в том, что фракцию неразветвленных парафиновых углеводородов-С 1 с - С 15 подвергают детидрированию при температуре 400 - 600 С в присутствии водорода ц катализатора, содержа щего металл Ч 1 группы или его окисел, металл И 11 группы или его сульфид или окисел, и никель или кобальт, или платину, или палладий, или их окислы, или сульфиды на глиноземном носителе, модифицированном окцс лом щелочного металла, Процесс ведут со скоростью, при которой дегидрируется не более 25% парафинов, и полученную при этом смесь направляют на алкилирование бензола с последующим выделением целевого продукта 25 известным способом и возвращением в процесс непрореагировавших исходных парафина и бензола. Количество водорода, подаваемого на дегидрирование, составляет 0,5 - 15 л 1 оло на 1 лтоль углеводорода. 30 Структура алкцларцльных полупродуктов определяет в большой стадии свойства полученных из них поверхностно-активных веществ, в ом числе и их бцоразрушаемость. Алкилировапные полупродукты можно сульфонировать, а затем нейтрализовать едким натрием с образованием алкиларилсульфонатного (анионного) детергецта, который наиболее часто применяется в оытовых, промышленных и торговых целях, Алкиларильные полупродукты тапке можно превращать в нецонные детергенты путем нитрованця алкцлата с образованием мононитрованного полупродукта, который прц восстановлении дает соответствующий алкцларцламин. Радикал амина затем реагирует с окисью алкилена илц эпцхлоргидрццом алкилена с образованием полцоксцлалкцлцрованного алкилариламица (с 4 - 30 оксиалкцлцроваццымц единицами), являющегося очень эффектцвцым детергенто.а. Другим большим классом детергентов на основе алкиларильной части молекулы являются оксцалкил пров анные фенольные производные, в которых алкцлфенольное основание получают алкилированцем фенольного ядра.Терсцн арцл относится к моцоццклцчеекому ароматическому ядру, которое может быть углеводородом или может содержать различные замешенные в ядре радикалы, например гидроксилъный и,1 п амино-радикал,3 Для получения алкиларильного полупродукта алкильная группа, являющаяся длинноцепочечным алифатическим радикалом с10 - 15 углеродными атомами со сравнительнзпрямой структурой, должна иметь сравнительно прямоцепочную структуру, поскольку алк 5)льная це:1 ь, присоеддиненная к аромати)ескому ядру, будет иметь вторичную структудаже если используют нормальный 1-Олефиц в качестВе 2 лке 1 лиру 1 ощеГО 2 Гента В реакции с аро атическим реагецтом. Структураполу и нного вгорчного алкилага соответстГуст теорстт)ческому механизму переноса алкила, согласно которому поступающая алкильная цепь присоединяется к ароматическомуядру зри углеродном атоме моноолефиновойцепи с паимсьшим числом водородных атомоз. 11 оэтому, если в качестве алкилирующегоагента пре)меня)от да)ке 1-0 лефин, Оольшаячасть алки;)ироВаного полупродукта являетсяизомером, соответствующим арилзамещенному алкану, в котором арильная группа присо.единена к внутреннему углеродноьу атомуалкильцой цепи.Степень разветвленности в алкильпой цепиполу)сццого алкилированного ГОлупродук 2зависит От степени разве)Вленности Олефина,ис.ользоваццого в ка)естве алкилиру Ощегоср-дства. Поэтому нормальные 1-олефины илидругой прямоцепочный изомер положениядвойной сзязи дают фенилзамещенный алкан,в котором алкильные цепи, присоединенные ковторичному углеродному атому цолученцо) оалпилата, являются прямоцепочцыми груцпаОднако, следует иметь в виду, что биоразрушасмость конечного поверхностно-активноговсгцества:)с зацент От пря)(ОцепоИой структу)ы я ли)льнОЙ )асте) молекулы, и те продукты, которые получены конденсацией других нормальных изомдров двойной связи, в которых двойцач связь находится на промежуточном у;леродном атоме цепи (т, е. на углеродном атоме, отличном от углеродного атомана конце), например нормальный 5-алкан,также дают биоразрушаемые поверхностноактивные вещества,Предцоч Гительць)м источником нормальныхолефицов, который дает после алкилированияалкилаты, в которых алкильная часть молеку.лы имеет максимальну)0 линейно и длнуцепи в 10 - 15 углеродных атомов, являютсянормальные парафины, находя 1 циеся в керо.синовой фракции нефти и дегидрированныепри определенных условиях для сохранениялицейости олефинового продукта, Дегцдрировапие нормальных парафинов должно идтипри таких условиях реакции и при таком ката: изаторе, при которых сводится к минимуму1 ЗОМЕРИ 32 ЦП 51 ЦОРМЗЛЫЫХ ИЛП ПР 51 МОЦЕПОЧных 1-олефинов, полученных дегидрированиемпарафинов, и которые дают алкилаты с максимально линейной алкильной Группой.Б качестве сырья для дегидрирования можно использовать любой источник нормальных 10 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 55 60 65 парафинов. Соответствую)цая кппягцая фрак. ция нафгы нефтяного;.;истпллага прямой гонки или цр)ду 1",Гоз реакции (1)е/шсра-Тропша со держит царафицовые углеводороды-С)о - С), 1" идрировапцые продукты:олимеризаци)1 эти. лена содер)кат парафины с 10 - 15 углеродными атома)1 И; Гидрироваццые жи/)ные кислОты после по;шого воссга)/овлсцця дают царафиновыс углеводороды с;Ерямой цепью, Наиболее широко применяемым сырьем является нафта с т. Кип. 150 - )50"С, Однако, наи:)учшим источником и;)ямоцс:)о шых парафинов являются смеси, содржащцс значительные количества разветвлсццы.( и:омеров в смеси с цу)кными пормальцымц ):ардф)п(ам)1. Эти изомсры при превращении наряду с нормальными парафинами в их олефиновые аналоги дают нужные алкилаты с 1 рямоцепочным алкильным заместителем илп разветвленную алкцльную гру;пу, содержащую две ветви, каждая из которых является грямоцепочной. Парафиновую фракцию, из которой получены олефины, подвергают раздслсьпцо, при котором выдсля)от цужныс нормальные компоцен- Ы ПЗ СМСС:):ЗО.;)СРОЗ И ГОМОЛОГОВ.Р даздслс не)с ц вь)дел сццс /) ОР м альцых:1 2 Р 2- финов из сме"и углсво;)оро;)ов-Со - С)д (смеси с большим число.;/ цзомсрцых копфигурации) должно обеспечивать эффективное отделение нормалш;ь)х 1)зомсров цс о от;)23 ветвчсгппх изо:)арафшов, цо и ог циклопара. финов, Лучше)ме) разделителями, обеспечиваюргзделение соединении по 5)х молеку. лярному строению или конф:гурации, являют. ся так цазыВаемые молекулярные сита; не. которые молекулярные сита обладают такой селек)иВ/)Ос 1 ью, что д 210 т .1/)Одукт с Н 0)маль ными парафи:ами 99-ной чистоты. Лучшие молекулярыс сита эоо типа по хими)еско. му составу прсдстазляют собой дегидратирсВацный алюмосиликат щелочного металла с цеолитовой структурой кристалла г,помосиликата, оци годер)кат поры сечсцием 5.-, что обеспечивает поглощение нормальных алисэатических соедшспи, но це сорбируст разветвленнь)е .)Лц И:клически соедице:шя,Другим классом разделителей, селективным для цормалыых соединений, в том числе олефинов, является моевцца и тиомочевииа. Этот класс разделяет нор.;альные соединения по механизму образования аддуктов цли МОЧЕВИНЫ С ПРЯМОЦЕПОЧЦЫ)ЕИ СОЕДИНЕНИЯ- Х)И.Дегидрпрованце прямоцецочных .)арафпнов (выделенць)х л)обым из этих способов) до их моноолеф:шовых аналогов ведут прп температурах от 400 до б 00 С в присутствии катализатора, промотирующего дегидрирозание парафинов до мо)оолсч)/и ов без изомеризации нормальных парафинов илц полученных моноолефинов в их разветплсш)ыс аналоги. Катализаторами, сводящими к м:шимуму изомеризацию царафинового сь:рья пли олефицовых продуктог, являютсч нейтральные окислы элементов 1 группы и сульфиды и окислы ме.таллов Ч 111 группы периодической таблицы, предпочтительно окислы хрома, молибдена и вольфрама и металлы, окислы и сульфиды никеля, обалта, платины и палладия, осажденные ца инертном носителе, К лучшим носителям относятся неорганические окислы, не содержащие кислы., ионов, а еще лучшим является глинозем. Лучший состав, /О. окисел металла Ч 1 группы 0,5 - 20, лучше 2 - 10, и металл, окисел или сульфид элементов ИП группы 0,05 - 10. Этот сложный катализатор должен содержать 0,1 - 10% окисла щелочного металла, например калия, натрия или лития.Наиболее выгодным катализатором дегидрирования прямопепочных парафинов является катализатор на основе благородных металлов или их соединений, особенно платины или палладия на нейтральном или основном носителе (т. е. некислотном носителе с целью ингибирования реакции изомеризации. Глинозем считается нейтральным или слегка кислым но. сителем и окислы щелочного металла служат для его нейтрализации. Концентрация щелоч. ного металла составляет 0,1 - 2% в готовом катализаторе. Из трех вышеуказанных метал. лов наилучшим является литий. В некоторых случаях применяют рубидий или цезий. Можно применять и другие нейтральные носители, например уголь, но лучше применять окислы щелочных металлов на любом возможном носителе. Благородный металл действует, как промотор дегидрирования для превращения прямоцепочных парафинов в прямоцепочные моноолефины, При применении металлов Ч 1 группы или неблагородных металлов 7111 группы нужна концентрация 0,5 - 20%, а при применении благородных металлов И 11 груп. пы концентрация их должна составлять 0,05 - 2%. Особо эффективный катализатоп дегидрирования содержит глиноземный носитель, со,чержащий 0,5% лития и 0,75% платины. Для модификации активности платины можно добавлять в катализатор мышьяк, сурьму и висмут в такой концентрации, чтобы атомное отношение этих металлов к платине составляло 0,2 - 0,5.Реакцию дегидрировация ведут при коротком контакте меж,чу катализатором и парафинами при .чавлециц от атмосферного до 6,8 ать. Скоро;ть почачп жидкого сырья через слой катализатора,чолжца соответствовать объемной скорости жидкости от 1 до 40 об, жидкости,на 1 аб. катализатора в час, лучше от 5 до 20 об. В предпочтительном способе реакцию вечут в присутствии водорода с целью уменьшения осаждения углерода на катализаторе, но конверсия не зависит от присут. ствпя водората г, зоне реакции. Как правило, от 0,5 чо 10% водороча на 1 люль углеводорода достаточно для конверсии, которая у нормальных парафинов в моноолефины не идет до конца за один проход сырья через слой катализатора. После отделения водорода непрореагировавшие нормальные парафины и моноолефины направляют в зону алкилиро 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 вания, где моноолефины алкилируют арама. тические углеводороды. Выходящие из зацы алкилпрования продукты легко разделяются на ароматическую фракцию, фракц:по прямо. цепочных парафинов и на фракцию алкила. тов. Прямоцепочные парафины возвращаются в зону дегидрирования для дальнецшего де. гидрирования, Таким образом, во всей техно. логпческои схеме нормальные парафины почти полностью превращаются в моноолефпцьь В некоторых случаях может потребоваться отделить моноолефицы от прямоцепочных парафинов на силикагеле цли активированцом угле.После дегидрирования нормальных парафинов полученные н-олефины используются, как алкилирующие вещества для ароматических соединений, которые должны содержать гпдрофобную группу в структуре конечного де. тергента. Ароматический реагент может представлять собой бензол, толуол, ксилол, этплбензол, диэтилбензол, фенол или мононптробензол, которые дают моноалкилированцое соединение, представляющее собой полупродукт для конечного детергента. Реакцию алкилпрования ведут в присутствии катализатора. Обычно это неорганическое вещество, отлича. ющееся повышенной кислотностью, которо катализирует перенос алкила, К кислотным неорганическим соединениям, катализирую. щим алкилирование, относятся серная кисло. та, содержащая 15, лучше менее 8% воды. Применяют и использованную серную кислоту в качестве катализатора, выделенную пз алкилирования изопарафинов моноолефпцами, соляную кислоту (це менее, чем 83% -цую 1, содержащую менее 10% воды, сжиженный безводный фтористый водовод, безводный хлористый алюминий или бромистый алюминий, трехфтористый бор, предпочтительно в смеси с концентрированной фтористоводорочной кислотой, и другие кислотные катализаторы. Наилучшим катализатором для предлагаемой реакции алкплпр овация является раствор фтористого водорода, содержащий не менее 95% фтористого водорода. К,ч гим катализаторам относится и серная кислота 85 - 100% -ноп концентрации.При конденсации ароматического реагецта с моно-и-олефином, фтористый водаоод в жидком виде, ароматическое соечинецпс и маца-иолефин загружают в автоклав с мешалкой, смесь перемешивают при температуре от - 20 до +70 С, ллчше ат 20 до 60 С до окончания алкилированпя. Моно-н-о.пефицы мож а загружать в аокав илп раор и сллеси с ката,чизатором и ароматическим соечицением, или его можно подавать в реакцию отдельно. С целью увеличения выхода нужного мацоалкилата желательно, чтобы отношение колич - ства молей ароматического соединения с количеству мочей алкилируюгцего реагента было более, чем 1: 1, лучше 2: 1 - 15: 1. Выходящие из зоны реакции продукты представляют собой смесь, из которой нужно выделитьорганическую ча ть и отделять ее от катализатора. Оргяническуто часть подвергают лереВЫДСЛСНИЯ ЯРОМЯТИЧЕСКИХ СОСДИНЕ- ний,:тряматепочпттх парафинов я алкилароматических продуктов. В болыпинстве случаев прн малярном огнашсшш ароматики к маноалсф;иям больше, тех 1:1, лутше 5:1 - 10: 1, мопаолсфнпы почти полностью поглощаются при конденсации и в качестве основных продуктов процесса получают моноалкилят, я не;толяалкилзамещенные ароттатитсские углеводороды,П р и м е р 1. В нижеследующих препаратах прнменятат нефтяную ф,акцию прямой ганки (ттз сырой нефти пз Мичигана), которая кипит в тгнтервалс 170- - 225 С, следующего состава, вес, %:Со - С,.-,-алифатпчсскпе парафины 73 С 9 - С 1 и а ф тены 24 С, - С 5-ароматические сосдтнения 3 Эту фракиИо разделяют для выделения прямацсноптьтх нли нормальных парафинов от осталытой смеси изопарафинов и циклических углеводородов. Выделенные нормальныс парафтшы дегидрируют до их моноолефиновых аналогов, ттоследнтте ислользутот для алктляровапия бензола с оаразованлем фенилзамещешнях нормальных алканов.Выделенные алкилбснзолы сульфируют и нейтрализуют полученную сульфокислоту до алкиларилсульфонатнон сали, которая представляет собой водорастваримый бяоразрушяемый или отягктй детергент. Этот продукт сравнивают по детергентности и биоразрушаемости с соответствующей сульфосолью алки- лата, получет 1 ного ялкилировяп;тем бет 1 золя смесью разветвленных алефшов, содержащейся во фракции тетрамера гротплена, киптпцей в пределах от 170 до 225 С. Во всех случаях алкнльньте группы в фенилалканах, оаразовянньте с ломощьто дсгпдрправалп 51 и-няряфпнов и получетнтые с помощью тетрамертт 1:ропплсня, садсркят ОднО и 10 же срсднсс ко.тнчество углеродиК атомаг, на а.тки чтш та груп пу.В первой стадии нормальные гтарафятты выделвпот из фракция прямой готн.и гтет кантактирования смесн с гранулированным ялюмосиликятом кальция (фирмы Линде Эйр Продактс, молекулярное сито 5 А), который селективно сопбирует нормальные парафины из смеси, и остятзлятот несорбированным рафиттат пзопарафинов и циклических углсвадародсв, Для такого разделения керосин прямой гонки подают при комнатной температуре (25 С) в вертикальную колонну с насадкой из гранул молекулярного сита; высота колонны 1,25 и, в ней содержится 0,1075 лгз грянул размером 0,31 М 0,31 стг. Выходящий со дня колонны ттродукт состоит из углеводородов, не содержащих и-парафинов, 1-1 ормяльнос содержание парафинов в керосиновой фракц:.1;1 (около 3", а: .:сТо объема керосина) остается в кола;1;1 с ."1 сорбпрованном ня молскулярных сита.: виде. Оставшийся на говсрхностп грянул рафяпат вымывают из колонны нв гем подачи в верх т олоппы изопентана, Ра.А 11 Ят Быдел 5 пот В виде кубового Остатка при рсктф икании промь. вной смеси.Г 1 ослс акочательного слттвя, запентановойнромьвктт н-т 1 арафит:ы, сарбировантые из керо,инозого сырья, десорбируют из молекуляр:иго сита с помощью заполнения колонны 10 кндкнм и-пс:талом при 25 С, который вытесняет и-ларафтгшы из пор частиц молекулярного апта 1 срез 10 яггн Жидкост сливают в пера оптуо колбу, Колонну снова заливают и-:1 ентяпом и держат еще в течение0 мин, 15 1;ота 1 жидось сливают в другую перегоннуюколбу. После отгонки и-пентана в каждом слт чяе остается фракция и-пятяфинов (98,5 /о нр м альнога компанента-Стт - Ст, - ,), причем в :тсрпай КОЛОЕ ВЬтдсляЮТ 9 б% ПроДуКТЯ.20 Выдс:тснттые в этом опыте и-парафины затем де ядрируют пропусканием сгтеси совместто с нсоольшим количеством водорода (1 .О,г во.арада на 1 Ноль углеводорода) прн болыпом расходе через неоольшую пилот.25 ную установку дегидрирования, состоящую изреактора в виде стальной трубы длиной 0,914,11, заполненной кобальт-тиамолибденовым катализатором на гли:тоземе, содеажащсм 5% кобальта и 0,5% лития. Реактор 30 снабжен рубашкой с термостатированньтмэлектронагревателем поддерживянощим в слое кягализятора темттературу около 520 С, дяв.ение от О,б 8 до 1,02 ат.;г при прохажде.нин пярафтнтовога сь;рья. Скорость подачи со стявляст 3,5 об. сырья на 1 об. катализатораг чггс. Выходящий кз дна реактора продукт ах,Яждяют 1. "сжижа 1 от в водяном кондеттса торе, я неконденсттттутатциеся газы отсасывают пз онтснст 1 торя. В 1 ход мотОалефинов состав 40;:яст 73% от загруженных нормальных паралитаз, Однако в олефинах содеожится зна ятсльное количество циклоолефинов, которые отделиот ат нужных и-олефинов экстракцией растворителем с помощью триэтиленгликоля, 45 год. р:кящега 7.5% вачьт па аппарате, состоянте.т из экстрякционной колонны с перфарировянньпти тарелками, при температуре 190 Сдавче;тии 6,8 аг.ть Углеводородное сырьетодвергятот экстраклии жидкостьжидкость 50 51 ротттвотоком, выделением в впде ряфттттатаи-алефшов. Олефиновые продукты дегидриро.згнтня и-парафннов содержат различные изо; срт,т;войной связи, а нужные алеф:.шы вы деляот тз лепрареягировавшпх парафинов 55 трапуСКЯ 11 ИСМ КИДКОГО ПрадуКтя ДЕГИдриравя 1 спя 1 спез колонну с яктивиравянным сили кагалам, нри п.м олефины залерживатотся си.,нткагелет, а парафины проходят через колотит в;ячсствс раф:пата, Олсфпнь выделяб 0 тог нз снлнкягсля вы "еспепием моноолефиновбеЗала, О рЬтй тлнттЕ СарбяруЕТСя,Вьдслгнные и-а,тефшы затем смешивают с10 .Иа:гь бензола, считая средний молекуляр.ный чес алсфинов раг,;тьтм 168 додекан) и уг лет.адара:тлую смесь охлаждают до 0 С. ПриВСН -К и К - это нормальны кильные радикалы с мами, и где К, плюс ая часть продукта - это метил, а К - ой образец алкилат алкилированием бе ена с т. кип. от 170 у выше способу для ефинов, Тетрамер си изомеров и гомол уктурой следующего где К ные ал ми ато читель где К,Втор луч ают пропил ванном та и-ол из сме ной стр е или прямоцепоч 1 - 13 углеродныК от 9 до 14, знаимеет структуру, это тридецил.а (алкилат В) понзола тетрамером до 225 С по укаполучения алкилапропилена состоит огов с разветвлен типа: Н НН, - С=С -СНС - С - Силат С) поых парафина моле(уму способу, реактор с Третий образец лучают отделени нов от керосинов лярном сите 5 А Нормальные пар алкилата (алк м прямоцепочн х углеводородов о вышеуказан фины подают 5 ышеприведенных де. здельно подвергают сточных вод с целью перемешивании добавляют 98% -ную фтористоводороднуо кислоту до отношения кисло ты к олефицам, равного 1,5 при температуре от 0 до 10 С в течение 1 час, а затем дают осесть. Нижний кислый слой отделяют от верхнего углеводородного слоя. Углеводородную фазу промывают разбавленным каусти. ком для удаления растворенного фтористого водорода, затем перегоняют для удаления избытка бензола и небольшого количества алифатических углеводородов, кипящих в том же интервале температур, что и моноолефины. Остаток, состоящий из 9 б% моноалкилбензолов, представляет собой 82%-ный выход алки- латов по загруженным олефинам.Инфракрасный анализ полученных выше продуктов ацилирования (называемых алкилатом А) показал, что в них содержатся вторичныс алкилбензолы (фенилзамещенные нормальные алкань) следующего строения неподвижным слоем катализатора, содержащего 0,75% платины, 0,5% лития и такое количество мышьяка, которое дает отношение мышьяка к платине, равное 0,47, на глиноземном носителе. Температура на входе в катализатор 475 С, давление 0,68 атл, отношение водорода к углеводороду (молярное) 8,0, объемная скорость жидкости 16,0. Конверсия составляет 21,4, селективность по прямоцепочным моноолефинам 84,1%. Продукты дегидрирования из реактора после разделения и возвращения в цикл обогащенной водородом газовой фазы подают в зону алкилирования вместе с бензолом при молярном соотношении бензола к олефинам 15:1. Добавляют фтори 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 стый водород в зону алкилирования для создания там объемного отношения фтористого водорода к углеводородам (кроме нормальных парафинов), равного 1.5;1, В зоне создают тем:ературу 32 С и давление 17 атм, время коцтакта между углеводородами и НГ несколько меньше 2 ин.Углеводороды отделяют от 1-1 Г промывкой и отгонкой, затем их направляют в ректификационную колонну, где разделяют бензол, нормальные парафины и алкилаты. Нормальные парафины возвращают в зону дегидрирования, а алкилаты выделяют.Каждый из вышеуказанных алкилатов сульфируют путем смешения алкилата с равным количеством сжиженного и-бутана, а затем с 30% олеума, который подают тонкой струей ца охлаждаемую поверхность вращающегося барабана. Охлаждепе барабана ведут циркулирующим рассолом при - 10 С с внутренней стороны. Сульфпрованную смесь соскребают с поверхности барабана и смесь распределяют на барабане ножом из нержавеющей стали. и-Бутан отгоняют за счет теплоты реакции.Сульфированную реакционную смесь, снятую с барабана, разбавляют ледяной водой. Полученные сульфокислоту и серную кислоту в водном растворе нейтрализуют едким натрием до рН 7, а непрореагировавший алкилат (менее 2,0 от загруженного алкилата) экстрагируют эфиром, Получают кристаллический продукт кремового цвета, полностью растворимый в воде. Выпаренный твердый продукт экстрагируют 70%-ным спиртом и спиртовой экстракт выпаривают досуха и выделяют продукт, не содержащий сульфата натрия. Затем продукт смешивают с достаточным количеством компонента натрийсульфатной соли для получения детергентного состава, содержащего алкиларцлсульфонат натрия и сульфат натрия в весовом соотношении 20:80. Каждый состав при испытании на детергентность по стандартному методу Лаундер-метер эф. фективно удаляет почвенный состав с хлопчатооумажной ткани (муслина) . Эффективность продукта полученного из алкилата (В) тетрамера пропилеча, составляет 98% от эффективности чистого олеата натрия, эффективность продукта из алкилата и-парафинов (А) составляет 102% и алкилата и-олефинов (С) составляет 104% от эффективности стандартного олеата натрия при равной концентрации, Детергецтность каждого образца де. тергепта с помощью 0,3%-ного водного раствора алкиларилсульфонатных детергентов и олеата натрия при 71 С определяют по отражению белого света от хлопчатобумажного муслина раздельно стиранного в каждом из детергентных растворов, Полученное отраже. ние сравнивают с образцом, стиранным в олеате при стандартных условиях и при равной концентрации.Ооразцы каждого из втергентных составов раискусственной обработке316245 12 Предмет изобретения Высота пены, с.п Время обработки,часЗаказ 37764 Изд. М 155Ирвж 43 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушсквя паб д. 4,5 Типография, пр Сапунова, 2 определения относительной скорости удаления и степени исчезновения образцов из искусст. вешой смеси сточных вод данной концептрации. Из каждого детергента готовят водный раствор концентрации 0,0003 вес, % (по 378,5 л), к каждому раствору добавляют по 227 г мочевины (питание азотом), 90,6 г сульфата натрия (питание 50), 90,6 г фосфата калия (питание РО 4) и следы цинка, железа, магния, марганца, меди, кальция и кооальта для создания необходимой питательной среды для бактерий. Бактерии вводят в виде 454 г осадка активированного шлама из сточных вод, полученного из очистной станции. Искусственный состав сточньх вод помещают в большой резервуар и перемешивают воздухом, подаваемым со дна резервуара пузырьками. Через трехчасовые интервалы из каждого резервуара отбирают по 50 слтз суспензии после начального дигестирования в течение 24 час. Пробы фильтруют и отмеряют по 50 сиз фильтрата в колбы для взбалтывания для определения высоты пены, полученной после взбалтывания при одинаковых условиях.Образцы по 50 смз исходного недигестированного раствора детергента, взболтанные в течение 10 ния дают примерно одинаковое количество пены (высота пены около 15 сл). Результаты измерения высоты пены для какдого раствора представлены в таблице, где также указаны периоды бактериального разрушения (дигестирования) для каждого образца. Высота пены - обратный показатель биоразрушаемости детергента, это эмпирическая мера количества детергента, оставшегося в каждом испытуемом растворе,Таблица 1 Проба детергента, полученного из разветвленного алкилата тетрамера остается активной (т. е. дает пену) даже через 108 час оораоотки.5 П р и м ер. Опыт ведут, как описано выше,но используют детергенты, полученные оксиэтилировапием феполалкилатов, содержащих в среднем 18 оксиэтиленовых единиц на 10 алкилфенольную единицу, Один образец содержит алкильную группу-С полученную из тетрамера пропилепа, второй образец содержит алкильпую группу-С 2, полученную из ноз.мальпого олефина, полученного дегидри ровапием нормального парафина. Результатыиспытаний снова подтверждают более быстрое разрушение микробами детергентов, получе:ных из прямоцепочных алкилирующих вешсств:1 о сравнению с детергентами, получен ньми из тетрамера или разветвленных алкил и ру ющих веществ. Способ получения алкилароматических углеводородов с применением алкилирования ароматического углеводорода олефинами, отличающийся тем, что с целью получения 30 продукта, пригодного для биологически разлагаемых моющих средств, фракцию неразветвленняк п ар афиновых углеводородовСю - Стз подвергают дегидрированию при температуре 400 - б 00 С в присутствии водо рода и катализатора, содержащего металлЮ группы или его окисел, металл И 11 группы или его сульфид или окисел, и никель или кобальт, или платину или палладий, или их окислы, илп сульфиды на глиноземном носите ле, модифи ированном окислом щелочногометалла, процесс ведут со скоростью, при которой дегидрируется не более 25 юа парафинов, и полученную при этом смесь направляюг на алкилирование ароматического углево порода с последующим выделением целевогопродукта известным способом и возвращением в процесс непрореагировавших исходных парафина и ароматического углеводорода.