Способ получения ароматических поликарбосиланов

п,б; ч,г,1 Г ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 325238 Союз Советских Социалистических РеспуСликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-явлено 29.Ч 1 1970 ( 1456488/23 присоединением заявки-М Кч С 0803 Комитет по делам изоеретений и открытий лри Совете Министров СССРиорите Опубликовано 071 ДК 678.84(088,8 ллетень Л" бликования описания 10,П 1,197 Дат Авторыизобретени А, В. Подольский, М Булатов и С. С. Спасск аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧ ПОЛИКАРБОСИЛАНОВ нпя ароматических денсацией дибромх соединений с оррастворителя при в присутствии маг 1 нертные насыщенеакционноспособнырид(винил)силано органохлорсплано ор мулы- Н или - СН=СН,- одновалентный алифатический или ароматический радикал. тью 250 мл, м холодильметром и засодержащим фен ила, про-С в течение еактор загруванной йодом агидрофурана, илана и при П р и м е р 1. Реактор емкос снабженный мешалкой, обратнь ником, подводом аргона, термо грузочным приспособлением, 9,4 г (0,03 моль) 4,4-дибромди гревают в токе аргона при 100 30 мин. После охлаждения в р жают 1,5 г (0,063 г ат) активиро магниевой стружки, 40 мл тетр 3,9 г (0,033 люль) метилдихлорс работающей мешалке добавляют ного приспособления небольшую дибромдифенила. Всю навеску- Уз 1 нсн,),из загрузочорцию 44- Вычислено, %: Я 14,3; Н,р 0,51; мол. в -дибромди- ЗО 1669,Известен способ получеполикарбосиланов поликонпроизводных ароматпческиганохлорсиланами в средеповышенной температурения. При этом получают 1ные соединения.С целью получения рлинейных полиариленгидпредлагается в качествебрать соединения общей фК ГАС,фенила загружают небольшими порциями в течение 100 .цап, не допуская подъема температуры реакционной массы выше 30 С. Затем смесь нагревают до кипения и перемешивают 3 час, После этого из реакционной массы в вакууме при нагревании до 100 С отгоняют тетрагидрофуран, и остатку добавляют 50 мл бензола и перемешивают 1 час при 80 С.Реакционную смесь осторожно обрабатывао ют избытком 10%-ной соляной кислоты, органический слой отделяют, водный слой экстрагпруют бензолом (-Х 10 цл), бензольные вытяжки объединяют с органическим слоем, сушат над сульфатом магния, фильтруют и упа риваот в вакууме на роторном испарителе дой исходного объема, Продукт высаждают из концентрированного бензольного раствора 100 мл метанола, декантируют от растворителя и сушат в вакууме. Полученный полимер 20 переосаждают из бензольного раствора метанолом. Получают 4,2 г (71 с/с) полиметилсилдпфенила, т. пл. 90 - 95 С.Найдено, %: Я 14,3; 14,1; Нсилр 048 мол. в.1660, 1630 (криоскопическп в бензоле).Заказ 426,17 Изд,52 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 ография, пр. Сапунова, 2 ИК-спектр см в . 1258 (=.1 - СН,), 1120 Пример 2. В подготовленный, как в примере 1, реактор загружают 3 г (0,126 г ат) активированной магниевой стружки, 60 мл тетрагидрофурана, 12,2 г (0,06 моль) фенилвинилдихлорсилана и при работающей мешалке в токе аргона добавляют из загрузочного приспособления, содержащего 18,8 г (0,06 моль) 4,4.дибромдифенила, небольшую порцию кристаллов, Всю навеску 4,4-дибромВычислено, %: Я 8,26; Вг 3,37, мол. в. 1189.ИК-спектр см-; 1118 ( - =1 ) 710, 965, 1006, 1592, 3060 (=Я - СН=СНв) Способ получения ароматических поликарсиланов поликонденсацией дибромпроизводдифенила загружают в течейие 95 ман, при этом температура реакционной массы возрастает до 50 С. После этого смесь нагревают до кипения и перемешивают 4 час, Затем анало гично примеру 1 тетрагидрофуран отгоняютв вакууме, к остатку добавляют 100 мл бензола, перемешивают 1 час при 80 С и обрабатывают 10% -ной соляной кислотой. Полимер высаждают из бензольного раствора метано лом. После переосаждения и сушки в вакуумеполУчают 6,1 г (36 в 7 е) полифенилвинилсилдифенила, т. пл. 108 - 110 С. Найдено, %: Я 7,96; 7,75; Вг 3,58; 3,59;15 мол, в. 1200, 1220 (криоскопически в бензоле). с органохлорпри повышен- магния, отлилучения реак- олиариленгид- органохлорси- формулы ных ароматических соединении силанами в среде растворителя ной температуре в присутствии чающийся тем, что, с целью по 20 ционноспособных линейных п рид(винил)силанов, в качестве ланов берут соединения общей КйЯС 1 25 где К - Н или - СН = СНе; К - одновалентный алифа ароматический радика