Способ получения р-

.ф-Йл иоч 1О П И С А Н И Е 323008ИЗОБРЕТЕНИЯ Сооз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельствааявлсцо 26.И 11.1969 ( 1369516/23-4). Кл. С 071 908 с тсостпсс За 5 вк Пр.оритет окитст по дела изобретений и открцти при Совете Министров УДК 547.26118.07аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-(5-ВИНИЛПИРИДИЛ) ЭТИЛОВЬХ ЭФИРОВ КИСЛОТ фОСфОРАИзобретение отн рганических,соед олучения новых овых зефиров ки,сл ы области фосфорчменно и способу лпиридил) -этира общей формуосится к некий, а р-(5-вин от фосф сн,= СИОРВ,где Р - алкил, арил, алкокои, арилокси;и - целое число 0,1 или 2;х - кислород или сера,в случае, кислопятпвадонтного фосфора.Предлагаемый способ получения соедипений формулы (1) основан на известном способе пол,ч,:ия эфиров кислот фосфора гззимодействием галодангидридог кислот трех или пятивалеп:ного фосфора со спиртами в присутствии акцептора галоидоводорода, а- пример пирида или триэтиламина.Однако р- (5-,винилпиридил) -этиловые эфиры кислот трех- или пятивалентното фосфора 25 получены не были и являются новыми, Они представляют собой бифункциональные азоди фосфорсодержащие соединения с одной, двумя или тремя винильными групнами и могут найти применение в качостве сополиие- З 0 ров, а также в качестве сшивающих агентов для получения сорбентов и ионитов трехмерной объемной структуры.Описываемый способ получения р- (5-винилпиридил) -этиловых эфиров кислот грех- или пятивалентного фосфора заключается в том, что галоидангидрид соответствующей кислоты подвергают взаимодействию с 5-винилпиридил-этанолом, Процесс ведут в среде инертного органического растворитсля, например бензола, в присутствии акцептора галоидоводорода,;например гриэтиламина.Целевые продукты выделяют известными приемами.Пример 1, К смеси 29,8 г (0,2 моль) 5-,винилпиридилэтанола и 20,2 г (0,2 моль) триэтиламина в 80 мл сухого бензола при перемешивании и охлаждении прибавляют 13,3 г (0,1 моль) дихлорангидрида хтетилфосфоновой кислоты в 50 мл бензола с такой окоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала,в 8 - 10 С, По окончании добавлеотия хлорангидрида смесь выдерживают при охлаждении 1 час и 10 час при,комнатной температуре, Осадок отфильтровывают и нромывают сухим бензолом. Выделяют 31,6 г (92,5% от теории) оолянокислого триэтиламина с т. пл. 252,5 - 253 С, Фильтрат насьвщают сухим хлорисгым водородом, выпавший белый осадок отфильтровывают и перекристаллизоРедактор Т. Пилипенко Корректор Е. Талалаева Заказ 4331/3 Изд. Мв 1835 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2,вывают из смеси этиловый опиртисерный эфир. Выделяют 32,2 г (76%) хлоргидрата ди+ (5 чвинилпиридил) этилового эфира метилфосфоновой кислоты с т. пл. 75 - 80 С, который при нагрева 1 нии полимеризуепся с образованием не 1 плавкого лолимерасНайдено, %: Р 7,31; 7,48; Х 6,32; 6,45.С гвНгзОзР КгС 12.Вы 1 числено, /о Р 7,31; И 6,58П р и м е р 2. К смеси иа 31,63 г 5-винил 2- (р-оксиэтил) -,пиридина, 21,5 г триэтиламина в 500 мл бензола добавляют 14,1 г дихлор,ангидрида метилфосфоновой кислоты в 100 мл бензола при 8 - 12 С. После добавле,ния всего количества, хлорангидрида, реакционную маосу перемешивают 1 час при 8 - 12 С и 1 час при 20 С, Образовавшийся белый аморфный осадочек отфильтровывают, промьпвают бензолом, сушат в вакуумеи получают 20 г (98% от теорни) хлоргидрата триэтилами 1 на с т. пл. 253 - 264 С,фильтрат промывают во 1 дой, добавляют к нему 0,19 г гидрохинона, и отгоняют бензол в вакууме (остаточ 1 ное да 1 вление постепенно уменышают от 100 до 5 мм рт. ст.) при температуре ба 1 ни 50 - 60 С. Остато 1 к в колбе фильтруют, и получают 27,5 г (73,5/о от теории) ди - (5-винил) - р-окоиэтил (пирид 1 ил) метилфоофоната в виде вязкой 1 прозрачной жидкости желтоватого цвета, пго 1,5658, д 42 о 1,5775. Найдено, %: С 63,6; Н 7,8; К 7,63; Р 8,5.С 19 НгзОзРИ 2.Вычислено, %; С 63,7; Н 6,42; Х 7,82; Р 8,65.1 Пр имер 3. В условиях опыта, описанного в примере 2, из 15,9 г 5-,винил-ф-оксиэтил) пиридина, 8,37 г хлора 1 нгидрида хлорметилфосфоновой кислоты и 10,1 г триэтиламина,в 150 мл бензола получают 6,850 г 4ди- (5-винил) - Р-оксиэтил (пиридил) хлорметилфосфоната в виде прозрачной жидкости,пгг 1,5651, дго 1, 1714,5Найдено, %: Р 7,78; 785; М 731,С,9 Н 22 СОз 1 М 2 Р.Вычислено, %, Р 8,02; Х 7,25,Прим е р 4. В условиях опыта, описанного1 в примере 2, из 15,9 г 5-,ви 1 нил-(р-,оксиэтил)пиридина, 8,745 г бутилдихлорфоофита и10,1 г триэтиламина в 100 лл бензола получают 14,910 г ди- (5-винил-) -Д-,оксиэтил (пиридил)бутилфосфита (выход 72,8% от теории), пгрг 1,5410; д 42 о 1,0964,15 Найдено, %: Р 7,56; Х 6,91,С 24 Н 2903 Х 2 Р,Вычислено, /о. Р 7,23; Х 6,54.При мер 5. В условиях опыта о 1 писанногов,примере 2, из 36,8 г дифенилхлорфосфата,20 20,68 г 5-винил- (р-оксиэтил),пиридина и13,9 г триэтиламина в 300 мл бензола получают 40,4 г (75% от теории) дифенил (5-,ви,нил) Д-оксиэтил (пиридил) фосфата - бесцветную подвижную жидкость.25 Найдено, %. 7,51; 7,68; Х 3,21; 3,45.С 22 Н 2904 Ь Р.Вычислено, /о. Р 7,88; Х 3,56. Предмет изобретения30Спасчб,получения Р- (5-винилпиридил)- этиловых эфиров, кислот фосфора, отличаои 4 ийся тем, что галоидангидрид кислоты трехили пятивалентного фосфора подвертают вза имодействию с 5-,винилпири 1 дилеэтанолом всреде инертного органического растворителя в присутствии акцептора галоидводорода, на,пример триэтиламина, с 1 последующим выделением целевого продукта известными прие мами,