Способ получения 3-фениладипиновой кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и и 466207 Союз Советских Социалистических Респуелик(32) ПриоритетОпубликовано 05,04.75. Бюллетень13Дата опубликования описания 12.12.75 3/ 51) М Государственный комнте Совета Министров СССР УДК 547.586,2.0(72) Авторы изобретения В, Н. Одиноков, Р, Г. Тимирова и Г. А, ТолстикоИнститут химии Башкирского филиала АН СССР Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-фЕНИЛАДИПИНОВОЙКИСЛОТЫ 2 СНН-."Н; СН; СН:0 Н-СН; СН-СН; СН1ООС-СН - 0 НН 2-СН- ОООН бн 5 20,+8 ЕО Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения 3- фениладипиновой кислоты, используемой в синтезе полиэфиров, полиамидов и пластификаторов. 5Известен способ получения 3-фениладипиновой кислоты путем озонирования бутадиен,3-стирольного сополимера в среде углеводорода, например хлороформа, при О - 30 С с последующим разложением полученных озо и нидов перекисью водорода и выделением целевого продукта известными приемами.К недостаткам известного способа относятся длительность процесса и низкий выход целевого продукта. 15Другие известные способы получения 3-фениладипиновой кислоты окислением 4-фенилциклогексена хромовым ангидридом в кон. центрированной серной кислоте; взаимодействием 1,4-дибром-фенилбутана с цианистым 20 натрием; гидрогенизацией а, -дегидро-у-фениладипиновой кислоты в этилацетате в присутствии платины на угле; восстановлениема-тио+фениладипиновой кислоты в присутствпи едкого натра и никеля Ренея многостадийны и требуют применения дефицитных и токсичных реагентов.С целью повышения выхода целевого продукта предлагается вести озонирование в присутствии уксусной кислоты или пиридина иразлагать озониды предпочтительно пере.кисью водорода с концентрацией не ниже 30%при 0 - 70 С в присутствии катализаторадвуокиси селена.Образующиеся янтарную и 3-фениладипиновую кислоты разделяют на основе их различной растворимости в бензоле.Выход 3-фениладипиновой кислоты 75%,выход янтарной кислоты 70%,Реакция протекает по схеме:466207 Предмет изобретения Составитель М. Казанкова Техред 3. Тараненко Корректор Л. Котова Редактор Т. Шарганова Заказ 2305/5 Изд, ЛЪ 636 Тираж 529 Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, п 1, Сапунова, 2 П р и м е р 1. 14,5 г сополимера СКСозонируют в 500 мл бензола и 20 мл ледяной уксусной кислоты, пропуская озон-кислородную смесь (4,75 вес. % Оз) со скоростью 30 л/час до поглощения количества озона, необходимого для полного расщепления двойных связей. К реакционной смеси добавляют 10 мл 85%- пой перекиси водорода, 10 мл уксусного ангидрида и 0,1 г двуокиси селена, размешивают 20 час при комнатной температуре, -20 час при 50 С до отрицательной пробы на альдегиды и 10 час при 70 С, охлаждают, фильтруют и отделяют 5,7 г (70%) янтарной кислоты, т. пл. 178 в 1 С. Фильтрат частично упаривают, охлаждают, фильтруют и получают 11,5 г (75% ) 3-фениладипнновой кислоты, т. пл. 144 - 146 С (этилацетат - хлороформ, 3: 1),П р и м е р 2, 3 г сополпмера СКСозонируют в 200 мл бензола и 2,4 мл пиридина, как в примере 1, добавляют 5,8 мл 85%-ной перекиси водорода, 2,9 мл уксусного ангидрида и 0,06 двуокиси селена, размешивают 20 час при комнатной температуре и 20 час при 50 С, экстрагируют бепзольный раствор 5 в/в-ной соляной кислотой, промывают кислый экстракт эфиром, эфирный и бепзольпый растворы объединяют и сушат над сульфатом магния, После отгонки эфира охлаждают, фильтруют и выделяют 0,8 г (48/о) янтарной кислоты, т. пл. 175 - 177 С, При частичном упаривании бензола получают 1,6 г (51/,) 3-фениладипиновой кислоты, т, пл. 143 - 145 С,П р и м е р 3. Лналогично примеру 1 озонируют 3 г сополимера СКСв 100 мл бензола и 2,4 мл пиридина, экстрагируют реакционную смесь 5%-ной соляной кислотой, кислый экстракт промывают эфиром, эфирный и бензольный растворы объединяют, сушат над сульфатом натрия и отгоняют эфир. К оставшемуся бензольному раствору добавляют 5,8 мл 85-ной перекиси водорода, 2,9 мл уксусного ангидрида и 0,06 г двуокиси селена, 5 окисляют, как в примере 2, экстрагируют реакционную смесь 5%-ным раствором соды, подкисляют водный слой концентрированной соляной кислотой и экстрагируют эфиром.Экстракт сушат над сульфатом магния, раз бавляют бензолом, отгоняют эфир, охлаждаюти отделяют 0,5 г (30/,) янтарной кислоты, т. пл. 174 - 176 С. Из фильтрата после частичного упаривания получают 1,2 г (38/в) 3-фениладипиновой кислоты, т, пл, 143 в 1 С.15 Пример 4. Как в,примере 1, озонируют14,5 г сополимера СКС-ЗО, добавляют 27 мл ЗО -ной перекиси водорода, 27 мл уксусного ангидрида и 0,1 двуокиси селена, обрабатыва 1 от, как в примере 1, и получают 4,5 г ян гарной кислоты и 9,3 г 3-фениладипиновойкислоты, т.;пл. 144 - 145 С. 25 1. Способ получения 3-фениладипиновой кислоты путем озопировапия бутадиен,3- стирольного сополимера в среде углеводородов при 0 - ЗОС с последующим разложением озонидов перекисью водорода и выделением30 целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышепия выхода целевого продукта, озонирование ведут в присутствии уксусной кслоы пиридина.35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что разложение озонидов ведут перекисью водорода с концентрацией не ниже 30/в при 0 - 70 С в присутствии катализатора - двуокиси селена,