Способ получения алкиловых эфиров 1, 6-диметилпипеколиновой кислоты

Ло 136376 Класс 12 р, 1 и,ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ У Подтгсна,г группа ЛБ;) М В Рубцов, Е, С Иикитская, В С. Усовская, Ф. Я. Лейбелььи Т. А. Осминская СПО 1,6 Д Б ПОЛУЧЕИИЯ АЛКИЛОВЪХ Э МЕТИЛПИПЕКОЛИИОВОЙ КИ ИРОВ ОТЪ тсиий аа М б 7473,23 в Комитст по лслаа иаопий при Совстс .Чиистров СССР Заявлси юл 5 9 бО т. и отари Б о;1 а стс и с и во р сиий .б 5 ио.", 1 к о в и и о в Известны способы олучсння ГпсГВ.к эфиров 1,6-днмстилипеколиновой кислОты из 2,6-ЛУтидпнаПредлагасмьш сносоо получения Ялкнловьк эфиров 1,6-диметилпипеколиновой кислоты отличается тем, что ис.;одный 2,6-путилин окисляют нермаиганатом калия, ооразуОную;я Ялпсвую соль б-метилпнколиновои кислоты Гидрнруют нял никсг 1 сВВ 1) Катализатором с послсдующим меси:ированис.м 6-мети:Г 1 ипссолиновс 1 кислоты смссью срор.1 алина с 1,1)авьиной кнслотоЙ и этсрифик;1 цисй 1,6-дас) илпипеколинОВОЙ кислоты алкилозым спиртом в присутствии серной кислоты с азсогропной от. ГОнкоЙ Вольс бснзоло) без Очистки про)с)сточны)с продуктоВ.ПрсллаГясмыЙ спосоо прос и лсшслс по сравнсннО с нзвсстными.Пр и м с р. В тре.сгорлуО колоу, сн,0 кои:у 0 сшалсой и термометром, омсцают 500 гя г воды, 40 г 2,6-лутилн а и при перемешивании присыпают 15 " псрмангянатя кал;я. Рсакцнонную массу нагревают до 45 - 50 и при этой тсмпсрятурс персис 1 вают до обссцвсчиваня. Затем вносят вторыс 15 " перманганата калия н опять псрсмсшивакт. Всего та 1 сими порцияг 5 Вводят 120 г пс;)ман Яната. РсакцнОнну 0 массу Оклакдают, офильтровывякт псрекис. маргаа. промывают сс два раза (по 50 л) горячей водо и про)ь.вс 0 волу присоединяют к основному фильтрату. ВодыЙ раствор калиевой со:и б.метилколнновой гсислоты помсщают в автоклав, рибявляОт 10 г пя.ты ни 1 сслевОГО кятализатора и при начальном давлении волороля и 70 ат осуществляют процесс гилрировани 51, Гри 150 в течение 2 - 14 часов.По окончании процссса гЛрнрова;я отфнльтровывакт катализа. тор, к раствору рнбгвляют концентрированную серную кислоту до рН=.4 - 5 и упаривают В вяюмс дос) ля, К су)п.;11 Остятсу нрибяВ;1 яОт 28 г 37"о:Ого фо;)алина, Зб.о г 1) раз 101 к:Слоты и 20,ьг Волы и нагрсВают на кипя 1 цср Вол 1 ОЙ ба с с с,",)Ятнь .1 КОГОл;1 льнн 1:.Ом В тсчснпс 15 часов. Затем массу оклакдаОт, отфильтровывают сульфат калия и фильтрат упяривя 10 т в Вясу) ме ДО прскрянени 1 Отгонси ВОды,Ы 13 бЗ 6 Предмет изобретен ия Способ получения алкиловых эфиров 1,6-диметилпипеколиновой кислоты из 2,6-лутиднна, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью сокращения и удешевления процесса, исходный 2,6-лутидин окисляют перманганатом калия, образующуюся калиевую соль 6-метилпиколиновой кислоты гидрируют над никелевым катализатором с последующим метилированием 6-метилпипеколиновой кислоты смесью формалина с муравьиной кислотой и этерификацией 1,6.диметилпипеколиновой кислоты алкиловым спиртом в присутствии серной кислоты с азеотропной отгонкой воды с бензолом без очистки промежуточных продуктов,1 Ъдактор С. А. Барсуков Тскред А, А, Кудривицкая Корректор Е, Ф. Шварц формат бум, 70(106/и Тираж 600 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр М. Черкасский пер., д. 2/б.Поди, к печ. 9.11-61 г Зак, 1035 Тнографии ЦБТИ Комитета по делам ивобрегений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14, У, оста гшейся карамелеобразной светло-желтой массе приливают187 мл безводного этилового спирта, 63 мл бензола и 20 мл концентрированной сернои кислоты. Реакционную смесь нагревают на масляной ба.т е не до кипения.иперегоняют в ректификационной колонке. Дистилляциюве 4 фо прекращения отделения водного слоя, после этого нижний крану прием фр 1 ывают и отгоняют смесь бензола и спирта без возврата внЖнку., ф,Оф 96 Яося еакционную массу охлаждают, выливают в 200 г льда,риливщф 00 .ц,а дихлорэтана и при перемешивании нейтрализуютООФм раствором поташа до сильно щелочной реакции по фенолфталеину. Слой дихлорэтана отделяют, а водный экстрагируют 4 - 5 раз дихлорэтаном по 100 мл. Дихлорэтановые экстракты объединяют, сушат прокаленным поташом и отгоняют дихлорэтан. Остаток перегоняют в вакууме и получают 16,6 г этилового эфира 1,6-диметилпипеколиновой кислоты в виде бесцветной маслянистой жидкости с т. кип, 90 - 92 при 9 мм. Выход 2,4%, считая на 2,6-лутидин.