Способ получения 0, 0-диалкилфосфонэтиленарилсульфонатов

Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 29,Х 11,1969 ( 1391116/с присоединением заявкиПриоритет М. Кл. С 07 с 143/6С 071 940 Комитет по делам аобретеиий и открытийуоликовано 31.Х.1972. БюллетеньЗЗта опубликования описания 31.1.1973 К 547.341.07(088.8) при Совете Миииотро СССРАвторыизобретеци Р, В, Визге Скрыпник и М, П. Волоши Львовский политехнический инстит явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-ДИАЛКИЛфОСфОНЭТИЛ ЕНАРИЛСУЛЬфОНАТОВсится к области фосфорсоских соединений, а именно 0,0-диалкилфосфонэтиленщей формулы Изобретение отн ержащих органич способу получени рилсульфонатов о- Б - А 1- СН,С 10 При мер 1, Смесь рсгцаццого винилового кислоты, 3,4 г (0,030 фористой кислоты ц 0 нагревают 6 - 10 час п 2 - 3 рза по 0,01 г п чего выдерживают в 5 г( 05 г голь) пе.лсульфо- етилфосбензоила добавляяла, после при 80 -эфира л-толуо лтоль) 0,0-диъ 01 г перекиси и 100 - 120 С, рекиси бензои еченне 30 лтан где К - алкил, Аг - арил.Известен способ получения ближайшего гомолога, а именно диалкилфосфоцметилсцарилсульфоцата, взаимодействием 0,0-дцалкил а-оксиметиленфосфоцатов с ароматическими 15 сульфохлоридами при охлаждении до минус 10 - 0 С в среде органического растворителя в присутствии щелочи.Однако такой способ дает возможность получить сульфоцаты с фосфоцовой группой 20 именно в а-положении, так как способ получения одного из исходных компоцецтов - 0,0-диалкил-а-оксифосфоцатов, заключающийся во взаимодействии цатриевых солей фосфористых кислот с альдегидами, приводит только к а-оксипроизводцым. Известно, что фосфоцаты, содержащие - Ь .= О, - 50, и другие группы именно в -положении, обладают особой физиологической активностью, как вещества, угнетающие холинэстеразу, 30 Предлагаемый способ получения сульфонатов с фосфоновой группой в р-положении, а именно 0,0-диалкилфосфонэтиленарилсульфопатов, заключается в том, что диалкилфосфористую кислоту подвергают взаимодействию с виниловым эфиром ароматической сульфокислоты. Процесс ведут в присутствии перекиси, например перекиси бецзоила, при температуре 100 - 120 С.С целью упрощения процесса реакцгпо можно проводить с неочищенными вициловыми эфирами арилсульфокислот. Целевые продукты выделяют известными приемами,Способ позволяет, используя различные по своему строению 0,0-диалкилфосфористые кислоты и соответственно различные виниловые эфиры арилсульфокислот, синтезировать разнообразные 0,0-диалкилфосфонэтиленсульфонаты. Реакция практически це сопровождается образованием побочных продуктов, и целевые продукты получают с высокими выходами.,322048 Предмет изобретения Составитель Л. КарунинаРедактор Т. Пилипенко Техред А. Евдонов Корректоры: Е, Давыдкина и В. ПетроваЗаказ 53/5 Изд. Жо 1683 Тираж 406 Подписное ЦЕ 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открыаий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 90 С в вакууме 1 - 5 мм рт. ст. для удаления избытка фосфористой кислоты.Полученный продукт представляет собой почти чистый 0,0-ди метил фосфонэтилен-и-толуолсульфонат. Выход ва неочищенный продукт 7,6 г (94/0); и гз 1,4760; с/ 4 1,2560.Неочищенный продукт подвергают вакуумной перегонке. Получают 6,5 г (800/0) 0,0-диметилфосфонэтилен . и - толуолсульфоната, т, кип. 126 - 129 С/6 10 - 2 мм рт, ст,; ао20 1,4793; а 4 1,2404; МКп 70,7; выч. 70,3.Найдено, /0, 5 9,98; Р 10,40.Вычислено, /0. Ь 10,40; Р 10,03.0,0-диметилфосфонэтилен-п - толуолсульфонат представляет собой вязкое бесцветное масло со слабым эфирным запахом (похожим на фруктовый) . Продукт хорошо растворим в эфире, бензоле, ацетоне, хуже в спирте и СС 14, нерастворим в воде и нейтролейпом эфире, Продукт устойчив при хранении,П р и м е р 2. Смесь 5 г (0,025 г моль) псрегнанного винилового эфира и-толуолсульфокислоты, 5 г (0,030 г люль) 0,0-диизопропилфосфористой кислоты и 0,01 г перекиси бензоила нагреваютб - 10 час при 100 - 120 С, добавляя 2 - 4 раза по 0,01 г перекиси бензоила. Охлаждают, прибавляют 30 мл диаэтилового эфира, промывают водой, 50/0-ным раствором поташа, водой, сушат безводным сульфатом магния, отгоняют растворитель, и оставшееся масло выдерживают 20 - 30 мин при 80 - 100 С в вакууме 1 - 2 мм рт. ст для удаления избытка фосфористой кислоты,Полученный продукт представляет собой почти чистый 0,0-диизопропилфосфонэтилен-птолуолсульфонат. Выход на неочищенный продукт 8,5 г (90%); по 1,4730; г/ 4 1,1520,После перегонки в вакууме получают 7,2 г (70/,) 0,0-диизопропилфосфонэтилен-п-толуолсульфоната; и о 1,4770; с/ 4 1,1494; т. кип.20 20128 - 130 С/8 10 - 2 мм рт. ст,; МКп 89,3; выч.89,8.Найдено, 0/,; 5 8,53; Р 8,90.Вычислено, %: Я 8,77; Р 8,52. 4По свойствам подобен 0,0-диметилфосфонэтилентолуолсульфонату,При мер 3, Смесь 5 г (0,025 г моль) неочищенного винилтолуолсульфоната (сыройпродукт, выделенный после винилированияи-толуолсульфокислоты ацетиленом над желтой НдО 5,6 г (0,05 г моль) 0,0-диметилфосфористой кислоты и 0,02 г перекиси бензоила,нагревают 6 - 10 час при 100 - 120 С, добавляя 3 - 4 раза по 0,01 г перекиси бензоила; затем смесь охлаждают, прибавляют 30 мл диэтилового эфира, промывают водой, 5%-нымраствором поташа, водой, сушат безводнымсульфатом магния, отгоняют растворитель,и оставшееся масло выдерживают 20 - 30 минпри 80 - 100 С и вакууме 1 - 2 мм рт. ст.Получают 7 г (85%) сырого 0,0-диметилфосфонэтилен-и-толуолсульфоната. После перегонки в вакууме получают 6 г (75/0) чистого20 продукта,1, Способ получения 0,0-диалкилфосфон.25 этиленарилсульфонатов общей формулыО ОУ(КО), - Р - СН,СН, - О - Б - Ат,30 где К - алкил, Аг - арил, отличающийся тем,что диалкилфосфористую кислоту подвергаютвзаимодействию с виниловым эфиром ароматической сульфокислоты при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии перекиси, напри 40 мер перекиси бензоила.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что нагревание ведут до 100 в 1 С,4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что процесс ведут с неочищенными виниловы 45 ми эфирами арилсульфокислот.