Способ получения фосфорсодержащих комплексообразующих ионитов

Союз Советсйих Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваС 081 19/20 С 081 2700 явлено 10.711.1970 ( 1454388/23-5) соединением заявкиКомитет по делам зобретеиий и открыти при Совете Министров СССРио рот ДК 661.183.123,2ликовано 04,Х 1.1971, Бюллетень34 Дата опубликования описания 31,1,19 вторызобретения В, Рогож бачник, Т. Я. Медведь, Ю. М. Поликарпо В. А. Даваиков и Л. А. Бельчич Институт элементоорганических соединений АН вит ПЛЕКСО ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСфОРСОДЕРЖА ОБРАЗУЮЩИХ ИОНИТОкомплексообрайатки.триалкилИзобретение относится к способам получе. ния комплексообразующих фосфорсодержащих ионитов путем полимераналогичных превращений сшитых сополимеров стирала.фосфорсодержащие катионообме нные смолы на основе сшитых сополимеров стирала находят в последние годы все более широкое применение, Кроме высокой обменной емко- кости, высокой термической и радиационной устройчивости, они выгодно отличаются от прочих катионитов еще и склонностью к образованию комплексов с ионами переходных металлов. Этой особенностью объясняется способность фосфорсодержащих катионитов селективно сорбировать ионы тяжелых и редких металлов из растворов, содержащих большие количества одно- и двухвалентных катионов, например способность селективно сорбировать ионы уранила из сильнокислых растворов. Селективность сорбции фосфорсодержащих катионитов может быть существенно повышена, если фосфорная функция входит в состав полидентатной группировки, содержащей по меньшей мере две фосфорные группы и другие полярные группы, способные образовывать комплексы с ионами металлов, например аминогруппы, оксигруппы, серусодержащие группировки и т. д,Известен способ получениязующих ионитов путам. айра фосфитом хлорметилированного сшитого сополимера стирала с последующим сульфохлорированием и омылением.Целью изобретения является разработка 5 способов синтеза комплексообразующих ионитов на основе полистирольных каркасов с а-оксидифосфоновой группировкой, а именно с группировкой оксиалкилидендифосфоновой кислоты. Такой сорбент может найти приме пение для извлечения ионов радиоактивных,редких и благородных металлов из разбавленных растворов гидрометаллургической, атомной или обрабатывающей промышленности.15 Предлагаемый способ заключается в том,что сшитые хлорметилированные сополимеры стирала обрабатывают растворами цианистых солей в органических растворителях; нитрильные группы цианированного сополимера, со держащего 6 - 9,5% азота, подвергают гидролизу до карбоксильных групп путем кипячения с концентрированной соляной кислотой; гидролизованный продукт обрабатывают галогенидом фосфора при повышенной темпе ратуре. При этом происходит превращениекарбоксильных групп в группировки оксиметилидендифосфоновой кислоты. Пример. К 104 г (1 моль) сополимера30- стирала с 2 с дивинилбензола (диаметр гра320504 Предмет изобретения Составитель Г. Русских Техред Л. Куклина Редактор Л, Ушакова Корректор Т. Бабкина Заказ 3943/2 Изд.1740 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 475 Типография, пр. Сапунова, 2 нул 0,05 - 0,1 мм) в 500 мл дихлорэтана добавляют 265 мл (3,5 моль) монохлордиметилового эфира и 35 мл (0,3 моль) хлорного олова. Через двое суток сополимеротфильтровывают, промывают дихлорэтаном, ацетоном, 0,5 н, соляной кислотой и водой. Высушенный хлор метилиров анны й сополи мер содержит 224% С 125 г хлорметилированного сополимера перемешивают с 75 г цианистого калия и 250 мл диметилформамида при 30 С в течение двух суток. Промытый водой и высушенный про дукт содержит 8,5/, К.Полученный цианированный сополимер подвергают гидролизу кипячением его с концентрированной соляной кислотой в течение 38 час. Образующийся катионит (поли-а-винилфенилуксусная кислота) содержит лишь следы азота и имеет обменную емкость по МаОН 4,4 мг экв/г, что составляет 72% от теории.Набухший в воде катионит кипятят с обратным холодильником в пятикратном избытке треххлористого фосфора в течение 3 чад, полимер отделяют декантированием и нагревают еще 15 час при 150 - 160 С. Промытый ацетоном, 0,5 н. соллной кислотой, водой 5 продукт содержит 6,1% Р, При повторной обработке продукта треххлористым фосфором в тех же условиях содержание фосфора в ионообменнике повышается до 11,7%. Статическая обменная емкость ион ита по Ха ОН 10 4,9 мг экв/г. Способ получения фосфорсодержащих 15 комплексообразующих ионитов на основехлорметилированных сшитых сополимеров стирола, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента комплексообразующих ионитов, указанные сополимеры подвергают 20 обработке раствором цианистых солей в органическом растворителе с последующим гидролизом нитрильных групп и обработкой полученного продукта галогенидами фосфора,