319135

О Л И С А Н И Е 319135ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаМПК С 08 д 22/24 Заявлено 23.Ч 11.1966 ( 1092339/23-5)Приоритет 28.Ч 11.1965,26342, Франция Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 28.Х.1971, Бюллетень32 УДК 678.664 (088.8) Дата опубликования описания ЗО,Х 11,1971 Авторыизобретения Иностранцы Жорж Коллардо и Жан Андрэ РобинЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ 1Известен способ получения полиуретановых эластомеров путем взаимодействия диамина алифатического ряда с полиизоцианатом.Согласно предлагаемому способу полиуретановые эластомеры получают путем взаимодействия 1,2-диаминопропана с продуктом присоединения 4,4-дициклогексилметандиизоцианата к сложным полиэфирам с концевыми оксигруппами.В качестве диоксиполиэфиров используют вещества с молекулярным весом от 700 до 3500, предпочтительнее 1400 в 25, с точкой плавления не выше 60 С, предпочтительно соединения, получаемые из двухосновных кислот и гликолей.К гликолям, применяемым в этой реакции, относятся этиленгликоль, пропиленгликоль,2 и -1,3, пентандиол,5, гександиол и т. д.Особенно интересен полиуретан, полученный на основе полиадипината гександиола,6 и диметил,2-пропандиола,3 (диолы взяты в молекулярном отношении от 60:40 и 90: 10).В качестве бис- (изоцианато-циклогексил)- метана используют продукт, полученный при действии фосгена на бис- (4-аминоциклогексил) -метан и представляющий собой смесь изомеров транс - транс и цис-транс в отноше нии, колеблющемся от 60 - 80 транс - транс на40 - 20 цин - транс изомеров, цис - цис изомеры присутствуют в незначительном количестве,5 Макродиизоцианаты получают реакциейдиоксиполиэфира и бис-(4-изоцианатоциклогексил)-метана в отношении одна молекулаполиэфира на 1,5 - 2,5 моль, предпочтительнее 2 моль диизоцианата, при температуре10 не выше 150 С, предпочтительнее 100 - 130 С,в среде безводного растворителя, напримертолуола, в течение времени, необходимогодля реакции большей части гидр оксильныхгрупп (не менее 95).15 В качестве удлинителя цепи применяют1,2-диаминопропан, причем диамин желательно вводить в среде разбавителя, инертногов условиях реакции. Желательно добавлятьнебольшое количество алифатического моно 20 амина, предпочтительно с температурой кипения ниже 180 С, Общее количество аминного компонента берут в количестве, составляющем 100 - 105 мол.% от количества макродиизоцианата, причем моноамин .составляет25 не больше 5 мол, оо от всего числа аминногокомпонента.Получаемые описанным способом полиуретановые эластомеры могут использоваться для319135 Предмет изобретения 45 50 Составитель С. ПуринаТехред А. Камышникова Корректор Е. Миронова Редактор Е. Хорина Заказ 3546/14 Изд,1500 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Сапунова, 2 Типография, пр,различных целей, в особенности для получения волокна и эластичных пленок,П р и м е р 1. В колбу из стекла пирекс емкостью 1 л загружают 240 г толуола и 238 г (0,15 моль) полиэфира с мол. весом 1590 (гидроксильное число 69,8, кислотное число 0,6), полученного этерификацией этиленгликоля с адипиновой кислотой. Отгоняют 100 г толуола для обезвоживания смеси и затем горячий раствор вливают в раствор, состоящий из 100 г безводного толуола и 78,6 г (0,3 моль) 4,4-дициклогексилметандиизоцианата, состоящего из 70 вес. % транс - транс и 30 вес, % цис - транс изомера. Температура плавления 62 - 65 С, степень гидролиза под действием хлора ниже 0,2%. Затем смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 час и дают охладиться до комнатной температуры,В цилиндрический реактор из пирекса емкостью 500 см загружают в атмосфере азота 88 г полученного в предыдущей операции предполимера с концевыми изоцианатнымл группами, разбавленного 187 см безводного диметилформамида и при энергичном перемешивании добавляют (в течение 30 миц) раствор 2,05 г 89,2%-ного водного 1,2-диаминопропана в 98 см безводного диметилформамида, а затем 2 см раствора, полученного смешением 6,58 г дибутиламина с 100 смз безводного диметилформамида.Полученный гомогенный раствор полимера разливают слоем толщиной 50 - 100 мм и получают пленку, которая высыхает в течение 1 час при 120 С.Полученная таким образом пленка обладает следующими свойствами:Сопротивление разрыву, кг/см 697 Удлинение при разрыве, % 707 Нагрузка при 100%-ном удлинении, кг/см.при 25 С 63,7 ,при 150 С 29,4Остаточное удлинение послерастяжения на 300% % 30Точка размягчения, С 220 Пример 2, Выполняют те же операции, что в примере 1, с тем же молярным соотношением реагентов, но заменяют полиэтиленгликольадипинат смешанным сополимером 5 15 20 25 30 35 40 4этиленгликоля и пропиленгликоля,3-диметил,2 (мол. вес 1630, кислотное число 0,8 и гидроксильное число 68), полученным, исходя из смеси указанных диолов в молярном отношении 80:20. Получают раствор, из которого изготовляют пленки, как описано в примере 1. Пленка обладает следующими характеристиками:Сопротивление разрыву, кг/слР 819 Удлинение при разрыве, % 815 Нагрузка при 100% -ном удлинении, кг/с и,при 25 С 87,2 при 150 С 30,4Остаточное удлинение послерастяжения на 300%, % 33 Точка размягчения, С 220 П р и м е р 3. Выполняют те же операции, что в примере 1, заменяя полиэфир смешанным полиэфиром на основе адипиновой кислоты и смеси гександиола,6 и 2,2-диметилпропандиола,3 (мол. вес 1800, кислотное число 1,5, гидроксильное число 60,6), полученным, исходя из смеси диолов в молярном отношении 80: 20.Полученный раствор, к которому добавля. ют двуокись титана в количестве 5% от веса полимера, используют для изготовления плен. ки, как указано в примере 1.Пленка обладает следующими свойствами; Сопротивление разрыву, кг/см 588 Удлинение при разрыве, % 578 Нагрузка при 100%-ном удлинении кг/смпри 25 С 62,8 при 150 С 35Точка размягчения, С 213 Этот же раствор, содержащий двуокись титана, используют для получения эластичных нитей. Способ получения полиуретановых эластомеров путем взаимодействия 1,2-диаминопропана с полиизоцианатом, отличающийся тем, что в качестве полиизоцианата используют продукт присоединения 4,4-дициклогексилмегандиизоцианата к сложным полиэфирам с концевыми оксигруппами.