Способ получения гидроксилсодержащих кремнийорганических олигомеров

386 ОО боюа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 23.111.1970 (М 1414082/23-5)с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 28.Х.1971. Бюллетень32Дата опубликования описания 22,Х 11.1971 МПК С 08 д 31/32 Комитет по делам иаобретений и открытий при Сосете Министроо СССР; ,лВ. П, Кузнецова и Н. Я, Кузьменко"ц .,;, Ч;"=ил Институт химии высокомолекулярных соединений АН СССР-; . Авторыизобретения Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛ СОДЕРЖАЩИХ КР ЕМН И й ОРГАН ИЧ ЕСКИХ ОЛ И ГОМЕРОВСБз СНз СНз СНз1 1 1 1носн сн,осы,-з - о-з "8 -о -а-сн,осы,сй,аг а зЯз Яэ и л Щ 1Известен способ получения гидроксилсодер. жащих кремнийорганических олигомеров, пу. тем тидролитической конденсации 1,1-диме тилсилан,5.диоксициклогексана с диметилдиэтоысисиланом в водно-кислой среде при нагре,нанни.В предлагаемом способе с целью получения кремнийорганических эфирогликолей с сил фен иле новыми и силдифен иле ноксидными группами в основной цепи используют этоксипроизводные соединения кремний общей формулы где К - фенилен, дифениленоксид, К=СНа - ,СсНз - , п=1,2,Полученные бифункциональные олигомерымогут использоваться в качестве исходных продуктов для получения различных,классов эластичиых термостойких полимеров: поли амидов, полиэфиров, полиэпоксидов, полиуретанов, поликарбонатав. П р и м е р 1. В четырехгорлый реактор,снабженный мешалкой, капельной воронкой, 10 термометром, прямым холодильником, помещают 10,0 г (0,0755 моль) 1,1-диметилсилан,5-диоксициклогексана, прибавляют 1,4 г (0,0755 моль), воды, подкислеоной НС 1, Вяз,кость смеси заметно возрастает, и температу ра поднимается с 20 до 29 С.Через несколько минут к смеси,прикапывают 10,65 г (0,0378 моль) и-бис-(этоксидиметилсилил)-бензола и после прогрева при 40 - 50 С в течение 60 мия, реакционную смесь ва куумируют при той же температуре и остаточном давлении 1 мм рт. ст. в течение 2 - 3 час.Отсасываемый этиловый спирт и низкомолекулярные продукты собирают в ловушке, 25 охлаждаемой смесью сухого льда и ацетона,Получают 16,95 г (91%) продукта следующего строения.16 СгоН 58 О 7Вычислено, о : Я 24,09; С 51,52; Н 8,35; ОН 4,86. Пример 3. В аналогичных условиях проводят конденсацию 5,28 г (0,04 моль) 1,1-диметилсилан,5-диоисициклогексана, 0,72 г 15 (О 04 моль) подкисленной воды и 8 12 г(0,02 моль) п-бис- (этоксиметилфенилсилил)- бензола и после обычных операций, описанных ранее, выделяют 12,2 г (99 о ) продукта строения СНз СНз СНз СНз1 1 1НОСНгСНгОСНг- Й- Й81- О -Й- СНгОСЯгСНгОЯСНз СвНз СБНз СНз 20 Приме,р 4. В аналогичных условиях про.;водят конденсацию 5,2 г (0,041 моль) 1,1-диметилсилан,5 - диоксициклотексана, 0,74 г (0,041 моль) подкисленной воды и 7,9 г (0,0205 моль) и-бис-(этоксидиметилсилил) 25 дифенилового эфира и после соответствующей обработки выделяют 11,0 г (90 о ) продукта строения 1,7-бис- ф-гидроксиэтоксиметил) - диметил3,5-диметилдифенил-фенилен 1 - силоксана спг 1 5260Найдено,; 51 18,59; С 58,16; Н 7,71; ОН6,06.14 СзоН 48 ОвВычислено, о : Ь 1 18,26; С 58,59; Н 7,54;ОН 5,53. СН, СНз СНз Нз3 3 1НОСНгСНгОСНг - Й- ОЙ ОВ-81- СНгОСНгСНгОН1СНз СНз СН, СНз 1,7-бис- фгидроксиэтоксиметил) -диметил,5- тетраметил-дифениленвксид - силоксана с и" 1,4915Найдено,; Я 19,23; С 52,98; Н 7,76; ОН 5,06.Я 4 Сг 6 Н 460 тВычислено,: Ь 1 19,28; С 53,58; Н 7,96; ОН 5,83. рогликолей с силфениленовымя и силдифениленоксидными трудпами в основной цепи,ЗО используют этоксипроизводные соединениякремния общей формулыСН, СН,С,Н,О - 81 - К - Й - ОС,Н,1Я 1 Я 1 Предмет изобретения или СН,40С,Н,О - Я 10 -СН,СН СН 331 - й - ЯОСН, К СН,- ЙОС,Н,и СН,Способ получения гидроксилсодержащих кремнийорганичеоких олнгомеров нутем гидролитической конденсации 1,1-диметилсилан,5- диоксициклогексана с этоксипроизводными соединений кремния в водно. кислой среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения кремнийорганичеоких эфигде К - фенилен, дифениленоксид, К=СНэ-,45 С 6 Нэ - , п =12,3 41,7-бис- (3 З - гидроксиэтоксиметил) - диметил- тетраметилфенилендисилоксана с 1,1-диме.3,5-тетраметил-фенилен чсилоксана с пг тилсилан - 2,5 - диоксициклогексаном. Берут 1,4815. 15,9 г (0,0886 моль) 1,1-диметилсилан,5-диоисициклогексана, 2,05 г (0,0886 моль) лодНайдено, о : Я 23,52; С 48,97; Н 8,53; ОН 5 кисленной НгО. Температура поднимаепся до 7,15. 29 С. Через несколько минут до 6 авля ют514 СгоН 4 г 06 29,4 г (0,0443 моль) а,а- (диэтокситетрамеВычислено,: Я 22,88; С 48,94; Н 8,62; тил) -тетраметилфенилендисилоксана и после ОН 6,93, прогрева и вакуумирования, как в примере 1,Пр имер 2. В аналогичных условиях про О получают в кубе 30,4 г (92 ) продукта строе- водят конденсацию с 4,а- (диэтокситетраметил) - нияСН, СНз СНз СНэ СНз СНз1 1 3 1 1 1НОСН СИ ОСИ - Й-81Й-81 Й-ОЙ- СНгОСНгСНгОНг г г3 1СНз СНэ СНз СНз СНз СНз