Способ ингибирования термополимеризации 2-метил-5 винилпиридина

ЗЮ 9 2 Союз Советских Социалистических Республикприсоединением заявкиКомитет по делам обретений и отнрмти ри Совете Министров СССРта опубликования описания 07.Х.1971 Авторыизобретения Каракулева, Э. И. Казанкина и А. М. Кутьи. Беляе Заявител ОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ 2-МЕТИЛ-В И Н ИЛ П И Р ИДИ НА Изобретение относится к способу. ингибирования самопроизвольной полимеризации 2-метил-винилпиридина (МВП) при его выделении методом ректификации.Известцо, что в качестве ингибиторов термополимеризации легко полимеризующегося винилпиридина применяют растворы серы. Однако из-за ограниченной растворимости серы трудно обеспечить равномерную дозировку и постоянную концентрацию ее в системе выделения мономеров в процессе ректификации. Кроме того, при понижении температуры сера выпадает из раствора, чго создает дополнительные трудности в эксплуатации установки.Цель изобретения - упрощение технологического процесса.Предлагаемый ицгибитор представляет собой продукт взаимодействия серы с 2-метил-винилпиридином.Ипгибитор получают путем нагревания 2- метил-винилпиридица или смеси 2-метил- винилпиридина и 2-метил-этилпиридипа с элементарной серой при 120 в 1 С в течение 2 - 5 час при перемешивании. Полученный ицгибитор хорошо растворяется в 2-метил- вицилпиридице, 2-метил-этилпиридице, что позволяет осуществлять равномерную подачу его дозировочными насосами в любую точку ректификационной системы. Примеры иллюстрируют способ полученияингпбитора и его эффективные свойства по стабилизации МВП.П р и м е р 1. Приготовление серного ин гибитора на концентрированном 2-метилвикилпиридпке.50 г 90%-кого 2-метил-винилпиридика(МПВ) и 25 г серы (серного цвета) перемешивают при 120 С в течение 2 час. В "езуль тате реакции взаимодействия ЧПВ с серой,идущей с положительным тепловым эффекгом, образуется смолообразкый продук г 1 серный ингибитор) с содержанием серы 33,4 вес. %. Г 1 ри 150 С и осгатяком давле ции 17 .и,и рт. ст. из продуктов реакции ничего це озгокяется.р и м е р 2. Приготовление серного иц,.бигора в избытке 2-метил-вицилпиридцца.97,0 г ЧПВ (95%-ного) и 20,0 г серы керс мешиваюг при 120-С в течение 2 час. 1 з продуктов реакции при 51 С при остаточном давлении 5 .ил рт. ст, отогналось 59,0 г МПВ и легких продуктов, 1-еперегоняницаяси часть серцый ицгибптор - содержит 31,0% серы.25 П р и м е р 3. Приготовление серного ицгпбитора ца смеси 2-метил-вицплпиридипа и 2-метил-этплпиридина.100 г смеси, содержащей 56,2 г 2-метилвииплппридина и 43,8 г 2-метпл-этплпири- ЗО дица нагревают с 25 г серы при 150 С в тече310912 Тзблицз Данные по термополимеризации 2-метил-винилпиридина в присутствии серы и серного ингибитораДозировка ингпбитора,Концентрациясеры на .ЧПВ Тип ингиби. Продолжительность прогрева,кас Температура, С о, полимера п/п тора 110 110 10 10 50,1 9,4 0,5 10 9,1 110 10 0,5 3,3 100 10 10 4,8Нет полимера 50 50 0,3 0,49 0,05 50 50 10 0,37 0,01 1 ре 1 ме Изобретения Составитель О. РокниевскияРедактор Т. Загребельная Тсхрсд Е. Борисова Корректор Н, Рождественская Заказ 27531 Изд. М 1136 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете 54 ииистров СССРМосква, )К.35, Раунская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунсва, 2 Без ипгибитори Зссситаря се.ри (серныйцвет)Гост 702 вСерныЬ ингибитор по примеру 1Серный ингибитор по примеру 1Без ингпбссора Серный ингибиор по ири.меру 2Серный:нгибитор по примеру 3Серный инги.битор по примеру 3 ние 5 час, Полученный раствор серного ингибитора представляет собой однородную, легко перекачпваемую насосом подвижную жидкость и содержит 22,0 оо серы при ао 1 0050. Прп хранении ряствор 1 в гечепие 10 дней (прп 20 С) в Открытом сосуде изменений в окраске и активности пппбитора пе пябл 1 О- дается.П р и м е р 4, Стабилизация 2-меил-винил 1 иридиня серньъ ин 1 иитор 01, ИО.1 уснным по примерам 1, 2, 3.Б ампулы емкостью 30 .л в атмосфере яргоняне содержащего кислород, загру)кают 2-4 етит 1-5.винцеИиридин (свежеперегняппый) и серный пнгибитор. Ампулы герметично закрь 1 вяют. Ы к я нес Гве Он Г 1)ольп 01 О Опь 1 я ставт ампулу с 2-мети.1-5-внп 1 лпиридином без веерного пнгибитора. Ампулы помещают в термостат и выдерживают при заданной температуре в течение 10 час. ПО Окончании Опыта содержимое ампул охлаждают до комнатной температуры в течение 10 лия. Не вступивший в реакцию полимеркзации 2-мет 1 лвинилпиридин быстро отгоняют при остаточном давлении 7 - 10 1 л рт. ст. Затем ампулы 1:Омешают в кипящую водяную баню и при остаточном давлении 3 - 5 лм рт. ст. из них5 отгоняют остатки 2-метил-винилпиридина идругих летучих продуктов. Активность инги.биторя Определяется по количеству получен- ОГО ПОЛИМСРЯ.Результаты Опытов по ингибированию тер мопол 1 Гмеризяции 2-метил-винилпиридипапредставлены в таблице.Резулыягы, представленные в таблице, показывают, что синтезированный серный ингиоитор по своей активности не уступает эле енарной сере. Способ ппгибирования термополимерпза пип 2-метил-винилппридина путем введенияпнгпбптор, Отличаю 1 а 1 с тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве ингибитора термополимеризации применяют продукт взаимодействия серы с 2-ме ил-винилпиридином.