Способ получения титанполиакрилатоб или титанполиметакрилатов

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 300985 Сова Советских Социалистичесиих Реслублииависимый от патентааявлено 22,Ч 1.1968 ( 1258828/23-4)Приоритет 05.Х.1967,ВГ 1 12 о/127562, ГДР публиковано 07,Ч,1971, Бюллетень13 омитет по дела обретении и отк ри Совете МиниСССР УДК 66,097,3(088.8) Дата опубликования описания 26.Ч.19 Авторыизобретен Иностранцыьф Кори, Хайнц Крамер иманская ДемократическаяИностранная фирмаШтикштоффверк Пистеритая Демократическая Респуб Дитер Грютц Республика) уд (Г Заявите ФЕБ ГерманскСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИТАНПОЛИАКРИЛАТОВ ИЛИ ТИТАНПОЛИМЕТАКРИЛАТОВакриловои кислоты и других винильных сое. динений, например сложного эфира или ами. да акриловой или метакриловой кислоты, тч. рола, акрилонитрила и других, со сложными эфирами ортотитановой кислоты в присутствии сшивающего компонента, например дивинильных производных, в частности дивинилбензола, при нагревании, преимущественно прп температуре кипения реакционной мас последующей фильтрацией и промывкой том, например метанолом.При этом содержание в катализаторе акриловой или метакриловой кислоты составляет 1 - 90%, преимущественно 5 - 20%. Содержание титана в катализаторе равно 0,1 - 30% .Катализаторы представляют собой бесцветные порошки или гранулообразные продукты.В последнем случае при применении катализатора можно обойтись и без использования носителя. р 1 ациич. ме о эф ем 5 абать тетр ратнь омы Приме полимериз из 50 вес. метиловог добавлени лимср обр избытком 1 час с об труют и пр Изобретение относится к способу получения титанполиакрилатов и титанполиметакрилатов, которые являются катализаторами переэтерефикации сложных эфиров карбоновых кислот спиртом. 5Известно, что в качестве катализатора переэтерификации могут использоваться ортотитановая кислота, а также полимерные сложные эфиры ортотитановой кислоты двух- или трехмерной структуры, органическими компо нентами которых являются полимерные гидроксильные соединения.Недостатком этих катализаторов является довольно плохая фильтруемость при отделении из-за значительной дисперсности порош ка катализатора, что приводит к увеличению продолжительности процесса.Кроме того, названные выше катализаторы недостаточно термостойкости, что приводит к частичному разложению катализатора и по вышению зольности продукта.Целью изобретения является получение катализатора, не имеющего перечисленных выше недостатков, стойкого к гидролизу, хорошо фильтруемого и повышающего скорость 25 реакции переэтерификации.Такими катализаторами переэтерификации являются титанполиакрилаты и титанполиметакрилаты, которые получают путем взаимодействия сополимеров акриловой или мет. ЗО Получают сополимер путем в суспензии мономерной смеси такриловой кислоты и 50 вес.ч. ира метакриловой кислоты с вес. ч. дивинилбензола, Сопотвают метанолом, смешивают с абутилата титана и нагрева от м холодильником, затем фильвают метанолом.Заказ 1319/9 Изд.589 Тираж 473 Подписное111-1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Я(-35, Раушская набд. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Содержание титана в полученном катализаторе 8,9/о.196 г спирта состава Сз - Сз, 380 г метилового эфира метакриловой кислоты (молярпое отношение спирт: эфир метакриловой кислоты равно 1: 2,52), 1 г фенотиазина (ингибитор полимеризации) и 2,5 г полученного катализатора вводят в перегонную колбу, снабженную ректификационной колонной, и нагревают, Образующийся при переэтерификации метиловый спирт отгоняют в виде азеотропной смеси с метиловым эфиром метакриловой кислоты по мере его образования. Средняя гемпература колбы 110 - 120 С. Степень переэтерификации через 3 час выше 99/о. Еще теплую смесь отфильтровывают от катализатора, а избыток метилового эфира метакриловой кислоты отгоняют.Катализатор может применяться повторно.При сравнительной переэтерификации в присутствии концентрированной серной кислоты, как катализатора, при одинаковых условиях через 3 час степень переэтерификации была лишь 85/о, Кроме того, потери продукта в пересчете на введенный эфир 10%. Потери складываются из продуктов смолообразования, получаюп;ихся при действии концентрированной серной кислоты на сложный эфир, и из потерь при промывке.П р и м е р 2. Получают сополимер полнмеризацией в массе мономерной смеси, сосгоящей из 10 вес. ч. метакриловой кислоты, 90 вес. ч. бутилового эфира метакриловой кислоты и 10 вес. ч. дивинилбензола, с 72 вес, ч. тетрабутилата титана. Содержание титана в катализаторе 7,8% .400 г октадецилового спирта, 380 г метилового эфира метакриловой кислоты (моляр.юе отношение спирт; эфир метакриловой кислоты равно 1: 2,52), 1 г фенотиазина - ингибигора полимеризации и 2,5 г полученного катализатора нагревают, как описано в примере 1, Температура колбы 110 в 1 С. Через 3,5 час степень превращения равна 98%. Катализатор отфильтровывают. Его можно применть повторно.При аналогичной переэтерификации с применением катализатора, полученного полимеризацией в массе смеси из 10 вес, ч, акриловой кислоты, 90 вес. ч. бутилового эфира метакриловой кислоты, 10 вес. ч. дивинилбензола и 72 вес. ч. тетрабутилата титана, содержащего 12,9 о/, титана в катализаторе, через 3 час степень переэтерификации метилового эфира метакриловой кислоты составляет 100%,Пример 3, Используют сополимер, полученный полимеризацией в растворе мономерной смеси, состоящей из 10 вес. ч, метакриловой кислоты и 90 вес. ч, бутилового эфира метакриловой кислоты, с применением этиленгликоля как растворителя. После повторного осаждения сополимера метанольный раствор последнего смешивают с тетрабутилатом титана, осаждают содержащий титан полимер, огдсляют его и повторно промывают метанолом, Содержание титана в полученном катализаторе составляет 9,8 о/о.92 г этаноламина, 380 г метилового эфира метакриловой кислоты (молярное отношение аминоспирт;метиловый эфир метакриловой кислоты равно 1; 2,52), 1 г фенотиазина ингибитора полимеризации и 2,5 г полученного катализатора нагревают, как описано в примере 1.Температура колбы во время переэтерификации 100 в 1 С. Через 3,5 час степень переэтерификации метилового эфира метакриловой кислоты составляет 97/о. Катализатор отфильтровывают и применяют повторно.П р и м е р 4, 196 г спирта состава СзСз и 349 г бутилового эфира уксусной кислоты (молярное отношение спирт: эфир равно 1: 2) пе. реэтерифицируют в присутствии 2 г описан. ного в примере 3 катализатора. Степень переэтерификации составляет через 3 час. 93 о 1 о. Способ получения титанполиакрилатов или титанполиметакрилатов, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов, применяе. мых в качестве катализаторов переэтерификации, сополимеры акриловой или метакриловой кислоты с другими винильными соединениями, например сложным эфиром акриловой илп метакриловой кислоты, акрилонитрилом, подвсргают взаимодействию со сложными эфирами ортотитановой кислоты при нагревании с последующей фильтрацией и промывкой спиртом, например метанолом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при температуре кипения реакционной массы.