Способ получения полиимидов

О П 16;А Н-И, Е ИЗОБРЕТЕ НИЯ 300486 Союз Соввтскиз Социалистическил РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства( 1394364/23-5 аявлено ЗО.Х 1.196присоединением зриоритет МПК С 08 д 20/3 вкиКомитет по делам изобрвтвииЯ и открытиЯ.675.02 (088.8) бликовано 07.1 Ч.1971. Бюллетен при Совете Мииистро СССР. С, Кол ников, О, Я. Федотова и Р. И. Граматикати Заявитель сковский химико-технологический институт им, Д. И. Менделее ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДО Изобретение относится к способам получения ароматических полиимидов, применяющихся для производства различных термостойких материалов (волокон, пленок, покрытий, композиций и др.).Известен способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических тетракар боковых кислот с ароматическими диаминами, содержащими оксидиазольные, имидазольные и бензоксазольные циклы между ароматическими ядрами, с последующей термической циклизацией образующихся полиамидокислот,С целью расширения ассортимента полиимидов, содержащих гетероциклы в остатке диаминов, предложено при поликонденсации в качестве аминного компонента применять 6- (4-а минофенил) -10-а минофенантридин.Способ получения полиимидов с фенантридиновыми циклами заключается в постепенном прибавлении с перемешиванием диангидрида к раствору диамина в нитробензоле с последующим нагреванием раствора образовавшейся полиамидокислоты до 200 С и выдержкой его при этой температуре в течение времени, достаточного для завершения циклизации. Получающиеся полимеры термостойки в пределах 400 - 500 С, растворимы в амидных растворителях и могут быть использованы для получения термостойких покрытий или в качестве наполнителей полимерных связующих,2П р и м е р 1. К раствору 2,0 г 6-(4-аминофенил)-10-аминофенантридина в 35 мл сухого нитробензола при 40 С прибавляют в токе азота с интенсивным перемешиванием малыми 5 порциями 2,8 г порошкообразного диангидрида 3,4,3",4"-трифенилдиокситетракарбоновой кислоты, При этой же температуре раствор перемешивают еще 1 час, постепенно в течение 0,5 час нагревают до 200 С и выдержива ют при этой температуре 10 час, К охлажденному раствору полимера прибавляют смесь бензола с ацетоном (4; 1), выделившийся полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и высушивают в вакууме при 70 С до постоян ного веса.Полученный полимер (выход 92%) представляет собой желтый порошок, растворимый при нагревании в диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, И-метилпирролидоне и сер ной кислоте. Приведенная вязкость 0,5%-ногораствора полимера в концентрированной серной кислоте при 25 С 1,2 дл/г. По данным дифференциально-термического анализа, поте.ря веса при 480 С 4,8%, Полимер содержит 25 (в %): С 75,6; М 6,45; Н 3,2. Для звенаС 41 ХзНз 10 о вычислено %: С 75,0; Х 6,84; Н 3,41,П р и м е р 2. К раствору 4,0 г 6-(4-аминофенил) -10-аминофенантридина в 73 мл нитро бензола при 40 С прибавляют в токе азотапри перемешивании 5,88 г твердого диангидЗаказ 2513/10 Изд. Ма 1028 Тираж 473 ПОдписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 рида ди(3,4-дикарбокси) -фенилфосфиноксида. После внесения диангидрида температуру в течение 20 мин повышают до 180 С, в результате чего суспензия превращается в раствор. Температуру раствора повышают до 200 С и выдерживают при этой температуре 8 - 10 час. Охлажденный раствор выливают в сухой бензол, полимер отфильтровывают, промывают бензолом и высушивают в вакууме до постоянного веса при 70 С.Полученный полимер (выход 95%) имеет приведенную вязкость 0,5%-ного раствора в концентрационной серной кислоте 0,5 дл/г, По данным термогравиметрического анализа, потеря веса при 510 С 6%.Найдено, /,: С 74,0; И 6,6, Н 3,81; Р 4,96. С 41 КзРОаН 21Вычислено, %: С 73,7; К 6,8; Н 3,31; Р 4,69,Предмет изобретения 5Способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами, содержащими гетероциклы между ароматическими ядрами, с последующей термической циклизацией образующихся полиамидокислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиимидов, в качестве аминного компонента применяют 6-(4-аминофенил)- 10-аминофенантридин, и термическую циклизацию проводят в среде нитробензола,