Способ получения полибензимидазолоароиленимидазолов

; Союз Советских Социалистических Рвспублив АЗОРСКОМУ СВИДЕ 1 ЕДЬОВУ тельства Ъ -1394363,23-5) Зависимое от т, св по ЗО.Х 1 69 ( явл с присоединением заяв;1 риоритет -Опубликовано 07.1 тс.19 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОАРОИЛЕНИМИДАЗОЛ КИ СООВ в 11С;0-.-1 Л ОВ- Н, А 1 к, Аг, особ заключа рилендиамиг - 120 С, в с трикарбономоноэфи 1 р а, - 220 С и вь е в течение отекает по с ется в растворении 0,0-диа а в полифосфорной кислоте мешении раствора с ангид вой кислоты или с ангидри в постепенном нагреваниг держке при этой же темпе - 16 час. Поликонденса миноа при 80 ридом дом ее до 180 ратур ция пр ме Изобретение относится к способам получения полиариленгетероциклов - полибензпмидазолоароиленимидазолов, пригодных в качестве термостойких наполнигелей для отверждагощихся композиций.Известен способ получения полибензимидазолароиленимидаэолов поликонденсацией ангидрида тримеллитовой кислоты с О, 0-диаминоарилендиаминами при нагревании в поли- фосфорной кислоте,С целью расширения ассортимента полибензимидазолоароиленимидазолов предложен способ их получения, основанный на применении при поликонденсации ангидрида 1, 4, 8 -нафталинтрикарбоновой кислогы или ангидридов ее мопоэфиров. П р и м е р 1, 0,571 г (0,0025,ит,гь) 3,3 -4,4-тетрааминодифенилметана растворяют при 1 О100 С в 50 г полифосфорной кислоты в токе инертного газа. К раствору постепенно добавляют 0,605 г (0,0025 лголь) ангидрида 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты, в течение 8 час температу 1 ру постепенно повышают до 200 С н прп этой температуре смесь выдержива 1 от 8 час.Реакционную смесь смешивают с водой, полимер отфильтровывают, промывают водным раствором соды, водой, спиртом и высушивают 20 г 1 ри нагревании в вакууме. Полученный полибензимидазолоароиленимидазол растворяется в концентрированной серной кислоте и п 1 рп нагревании в концентрированной муравьиной кислоте, приведенная вязкость его 0,5%-ного 25 раствора в концентрированной серной кислотепри 20 С 0,31, по данным дифференциальнотермичсского анализа температура начала разложения на воздухе выше 450 С, темпеуатура размягчения выше 500 С. Выход полиме- ЗО ра почти количественный.300487 П р и м е р 2. 0,785 г (0,0025 яголь) 3,3, 4,4-тстрампцодифенилсульфона растворяот прц 100 С в 50 г полифосфорноц кислоты, прибавляют цсбольшцмц порциями 0,605 г (0,0025 лола) ангидрида 1,4,8-цафталинтрисОХН 1 1-00 Н ИН Н где 1 х - связь С - С, - СН 2, - 802 - , - О - . 100 С в 100 г полифосфорцой кислоты в токе инертного газа. Небольшими порциями прибавляют 1,2006 г (0,005 лголо) ангидрида 4-метилового эфира 1,4,8-нафталицтрикарбо- О новой кислоты, температуру в те:гение 8 чпсповышают до 200 С и смесь выдерживают при этой акс температуре 12 час. Реакционный раствор смешивают с водой, вещество отфцльтровывают, промывают слабым раствором щелочи, водой, спиртом и высушивают в вакууме прц нагревании. Выход полимера почти количествецныи.Свойства полученного полибензимидазолоаролецхггазола такие же, как г в предьг дущем примере. Приведецая вязкос;ь0,5% -ного раствора полимера в концентрированной серпой кислоте при 20 С 0,35. П р едмет изобретения 25 Способ получения полибецзимцдазолоароилецимидазолов полцкоцденсацией при нагревании в полцфосфорной кислоте ангидридов ароматических трикарбоцовых кислот с 0,0-дцаминоарцлецдиамицамц, отлггчвоигггггся тем, 80 что, с це ью расширения ассоргцмецта полибецзимцдазолоароцлспцмидазолов, прц поликондецсации, в качестве кислоного компонен- та применяют а цгцдрид 1,4,8,-ггафтаггинтрг 1- карбоновой кислоты и.н ацпдрцды ес моцо эфиров. Сосгавнтель М, БогдановТсхрсд Л. Л, Евдонов Корректор Г. С. Мухина Редактор Л. К. Ушакова:згисаа 2740 Пад.518 Тираж 473 Подписное1 гН 1111 П 11 Комитета по делам изобретений и открь 1 и 1 прн Совете 1 нннсгров СССР 1 оскв 1 х, Раунскан наб д. 4/5 Загорская ппография карбоцовой кислоты ц температуру постепенно в тсчсцце 8 час повышаот до 200"С.Реакционную смесь смешивают с водой, полимер отфильтровывают, промывают содовым раствором, водой, спиртом и высушивают при нагревании в вакууме. Выход полимера почти количествеццыц.Полученный полцбецзцмцдазолоароиленимидазол растворяется в коццгцтрцроваццой серной кислоте, приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в концегггрцрованной серной кислоте при 20 С 0,34 по данным дифференциально-термического анализа температура начала разложения на воздухе выше 450 Г, температура размягчения выше 500 С.П р и м ер 3. 1,1517 г (0,005 лоло) 3,3, 4,4-тетраминодцфеццлоксида растворяют при 100 С в 100 г полцфосфорцой кислоты в токе инертного газа. Неоольшимц порциями прибавчяют 1,3100 г 10.005 лоло) ангидрида 1,4,8-нафталицтрикарбоцовой кислоты, в течение 8 час температуру смеси повышают до 200 С и выдерживают прн этой жс температуре 16 час.Полимер выделягот по методике примера 1. Выход вещества почти количественный.Полученный полибецзимидазолоароцлснимидазол растворяется в концентрированнои серной кислоте и при нагревании в концентрированной муравьиной кислоте. Приведенная вязкость его 0,5% -ного раствора в коццсцтрированной серной кислоте 0,37. Температура начала разложения на воздухе вгдше 450 С температура размягчения выше 500 С.П р и мер 4. 1,1517 г (0,005 лголь) З,У, 4,4-тетра мицодифенилоксида растворяют прц