Способ получения моно-р-оксиалкилмалеинатов

О П И 6-А-"Н"И-Е 297632ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубдикК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваМПК С 07 с 67 О С 07 с 69/6Заявлено 20.Х,1969 (Л 0 137703423-4)с присоединением заявкиКомитет по делам зобретений и открытий при Совете Мииистров СССРиоритет публпковано 11111,1971, Бюллетень1 ата опубликования описания 5.И 1.197 ДК 547.475.1126. С. Маркевич, С, М, Маркевич янов аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО+ОКСИАЛКИЛМАЛЕИНАТОВ Устано створ ител ацетонит 25 Моноодну стад Н,О ХН.СО О - -С - СН =-. и Оким специфическим ра ой реакции являетс влено, что т ем для дан ил. оксиалкилма ию:ХН 2+СН - С - ОНлеинаты синтезируют=С С= О Моноэфиры малеиновой кислоты являются промежуточными продуктами в производстве поверхностно-активных веществ, таких, например, как эфиры сульфоянтарной кислоты и ее производных.Моющие средства на основе различных эфиров малеиновой кислоты обладают исключительно высокой смачивающей способностью, благодаря чему они находят широкое применение в качестве текстильно-вспомогательных веществ,Кроме того, по своему моющему действию они практически не уступают соответствующим алкилсульфатам. Особенно эффективны моющие средства, содержащие в эфирном фрагменте нормальную первичную алкоксигруппу.Известен способ получения нормальных моноалкилмалеинатов путем термической конденсации нормальных первичных спиртов с малеиновым ангидридом.Предложен одностадийный способ получения моно-р-оксиалкилмалеинатов с высоким выходом на основе а-олефинов, малеинового ангидрида и перекиси мочевины, содержащих в эфирной группе нормальный алкильный радикал,й - СН=СН,+О О ОН Вместо труднодоступных линеинных спиртов используют высшиеПоследние в крупном мастптабе ппромышленностью из доступного 5 мокрекинг петролатума, термоконкинг парафинов, выделенных карбпарафинизацией из дисгпллятовтоплива и дистиллятов трансформсел и др.) .10 Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. Смесь эквивалентных количеств а-олефинов,перекиси водорода, связанной в комплексе с 15 мочевиной (перекись мочевины), и малеинового ангидрида нагревают в безводной среде в присутствип специфического растворителя, обеспечивающего взаимное растворение компонентов реакционной смеси и увеличивающе го реакционную способность реагентов.297632 20 Предмет изобретения Составитель Н. ТокареваТехред Л. Л. Евдонов Корректор 3. И. Тарасова Редактор Н. Вирко Заказ 1779/19 Изд.535 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 После завершения реакции мочевину отделяют от реакционной смеси фильтрованием жидких продуктов и используют повторно дл приготовления перекиси мочевины известными способами,Наличие свободной гидроксильной группы в 1 з-оксиалкилмалеинате может быть использовано для введения сульфатной группы, что даст возможность синтезировать высокоактивные полифункциональные поверхностно-активные вещества.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, загружают 14 г и-децена (0,1 моль), 9,4 г перекиси мочевины (0,1 моль), 9,8 г малеинового ангидрида (0,1 моль) и 20 мл ацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают при температуре 30"С до полного растворения реагентов, затем ее нагревают в течение 2 - 3 час при 30 - 50 С. После завершения реакции в осадок выпадает мочевина, которую отделяют от жидких продуктов фильтрованием. Из маточного раствора отгоняют ацетонитрил, используемый в -последующих синтезах.В остатке получают моно-оксндецплмаленнат. Выход его составляет 26,5 г (97 о/о).По данным химического (число омыления, кислотность и непредельность) и элементарного анализов продукт синтеза соответствуег 3-оксидецилмалеинату. По данным ИК-спектроскопии эфир малеиновой кислоты содержит свободную вторичную гидроксильную группу, что соответствует приведенной выше структуре мономалеината. П р и м е р 2. В качестве а-олефинового компонента используют фракцию крекинг-дистиллята твердого парафина, Т. кип. 180 в 2 С, мол. в. 165, бромное число (в г/100 г) 89, со 5 держание непредельных углеводородов побромному числу 92 о/о, Содержание К - СН:= - СНг 94/оВ реакцию вводят 16,5 г (0,1 моль) а-олефинов, 8,9 г (0,09 моль) перекиси мочевины, 10 9 г (0,09 моль) малеинового ангидрида и 20 млацетонитрила. Синтез осуществляют по методу, описанному в примере 1, После отгонки ацетонитрила и не вступивших в реакцию углеводородов получают 25 г моноэфира. Вы ход его составляет 92 о/о от теории.Полученная смесь моноэфира малеиновойкислоты, в среднем, соответствует моноз-оксидодецилмалеинату. 1. Способ получения моно+оксиалкилмалеинатов, отличавшийся тем, что, с целью 25 увеличения выхода целевого продукта, смесьа-олефина, перекиси мочевины и малеинового ангидрида нагревают до 30 - 50 С в безводной среде в присутствии в качестве растворителя ацетонитрила с последующим выделением це левого продукта известными приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при эквимолекулярном соотношении реагентов.