Способ получения титанорганических полимеров и олигомег-ов с непредельными ацильнымигруппами

О П И С А Н И Е 170686ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихЫПКС 08 ЬУДК 678.766.7(088,8) Ав.орыизобретения А. Л. Суворов и С, С. Спасский Заявитель СИЛОСОВ ПОЛ УЧЕНИЯ ТИТАНОРГАН ИЧЕСКИХ ПОЛ ИМЕРОВ И ОЛИГ 9 МЕ 4 ОВ С НЕПРЕДЕЛЬНЬ 1 МИ АЦИЛЬНЬ 1 МИ ГРУППАМИ, такие, как алкилИзвестен спосе,б п-лучения титанорганических полимеров или олигомеров с ацильными груп гами путеь. обработки таких полимеров ьли олигомеров, содержащих алкоксигруппы у атомов титана, соединениями кислого ха рактер ч, например, органическими кислотами.При э:ом возможны побочные реакции с ооразование. воды, вызывающей гидролиз тит: новых соедин ний, затрудняющий весь процесс.Для тоге чтобы упростить процесс получения ненасыщенных титанорганических полимерсз и олигомеров, а также расширить ассортимент, полимеров данного типа в качетве соединений кислого характера предла гается применять ангидриды одно-или двух- основных ненасыщенных кислот. Полученные ненасыщенные титанорганические полимеры и олигомеры разнообразны чо строению, составу и дают с винильны ги мономерами со полимеры.Ангидридами ненасыщеьных однэ- или двухосновных кислот дйствуют на титанорганические чолимеры или олигомеры общей г -25 1 полнтитанаты (т=0); полиорг,.иотитаноси Пооггснсгя -руггпа/60 Я/локсаны/ (А - Я - О - ); п 1=1, 2, 3 гдеЯ/К - алкил или арил/; титаносодержащие полиэфиры гликолей и двухосновных органических кислот/ А=(СНвСН,ОСОК"СОО;, СНСНвО - (к) 1; тп=1), где К - остаток двухосновной кислоты/.Степень ненасыщенности получаемого продукта регулируется количеством вводимого в реакцию ангидрида непредельной кислоты. Реакцию проводят в растворе или в отсутствие растворителя при температуре 20 - 60 С, растворитель удаляют в вакууме при 40 - 60 С. При использовании ангидридов. одноосновных кислот образовавшийся ал 44 илацилат отгоняют в вакууме при 50 - 90 ОС. Полученные ненасыщенные титанорганические полимеры (или олигомеры) растворимы в обычных органических растворителях и мономерах. П р и м е р 1. В реактор, снабженный механической мешалкой и капельной воронкой, помещают раствор 300 вес. ч. (1 моль) бутилполититаната С 4 НвОтТ 1(ОС 4 Н,) вОпоС 4 Нв со средней степенью конденсации около 10 (в 350 вес, ч, сухого диэтилового эфира) и из капельной воронки вводят раствор 66 вес. ч.5),доль) малеиново 1 о ангидрида ь 600 вес, ч. э;м.)а .".-.акциясопровождается слабым разо,оез.н 1 ем. С,1 есь пегемешивают 30 мик, пос):аго эфир отгоняют при тем 1 ератттпе бани 35 - 40 С и пониженном давлении, оконча)а 1);.)о при 40 - 45 С и 4 мм рт, ст в течение ;":,5 час, Пглуче 1 ныи продукт(361 вес. ч, 98,6-",4 от теоретического) представляет собой очень вязку 1 о прозрачную жидкость желтого 70 цве а и т) 1,54;0, а 4 1"122) .растворим в бен олг, тетрагидрофур 1 не, хлороформе, а таже стироле и метил мет акр ил атеНайдено в /0. С 47,99; Н 7,66; Т 1 17,24, Кислотно". число (после гидролиза) 84,2 мг 15 КОН.Для (С 4 Н 9 О 1- ) 11= СН ОО) 31 С 4 Н 9 О)17 Т 11009 вычислено в % С 47,66; Н 7,70; Т 1 17,59. Кисл отис е числ 1, (после гидр ол из а) 103,0 мг КОН, 20Продкт сополимеризуетгч со стиролом в РР 1 сутствии пергкиси бензоила при 100 - 120 С, образуя г,розр;чные сополимеры оранжевого цв га.Прим еп 2. К 189 вес, ч. (1 моль) поли этиленфталгтдиизопропилтитаната 1 - СзН 7 О а уТ 1( СзН 7. - 1) 20(СН 2 СН 2 ОСОСеН 4 СОО 1)2ф СН 2 СН 203 Т 1(ОСзН 7 - 1) з со средней степенью поликонденсяции 7==8, полученно, о переэтерификацией изопропилититаиата низкомоле- ЗО кул 1 рным этиленгликольфталатом, прибавляют 66,5 вес. ч. (9 моль) метакрилового ангидрида. Смесь перечеш тваю до полного растворения ангидрида. и затем нагревают в атмосфере азота при 40 - 60 С ." течение ча са. Образовав 1 нийся изопропилметакрилат отгоняют в вакууме, постепенно повышая температуру бани от СЭ до 80 С, отгонку заканчивают при 80 - 90 С и 1,5 - 2 мм рт, ст. в тече,.ие 3 час 1 олучают полиэтиленфталатизо пропилметакрилилтитанат в виде вязкого прозрачного вешества (смолы) желтого цвета (7 то 1,5350), растворимого в хлороформе,20тетрагидрофуране, стироле и метилметакрилате. 45Кислотное чис 1 о (после гидролиза) 116,8 мг КОН число омыления 392,5 мг КОН.Найдено в %: С 52,35; Н 6,13; Т 1 9,88;СН 3150 СН 2=С - СОО 17,70. Для 1 - СзНфТ 1 (ОС,Н 7 - 4 ф- ф(.з 1-1),.11,)/,17,. ьН 4 СО.)1 ) Н)СН)Од1(ОСаН 7 1/2вычислено в 00. С 52,15;Н 5,.57; Т 1 19,33; СН 2=-С (СН,) СОО 1833, 11 исло омыления 379,2 мг КОН. Кислотное число (после гидролиза) - 121,0 мг КОН.Продукт полимеризуется, а также сополи меризуется со стиролом в присутствии перекиси трет-бутил а при 100 - 120 С, обр азуя прозрачные твердые полимеры и сополимеры,Пример 3. К раствору 67 вес, ч. (1 моль) олигомерного полидибутоксптитанодиметилси лохсана С И, 1 Т 1 (ОС 4 Н 9 О) 2 ОЯ (СНз) 2 О 13 Т 1(ОС 4 Н 9) 3 в 100 вес, ч, сухого э 4 рира прибив ляют 18,5 ч. (4 моль) малеинового ангидрида в 250 вес, ч, эфира. После перемешивания в течение 30 мик эфир отгоняют при 40 - 45 С, окончательно в вакууме при 5 мм в течение 2 час. Продукт промывают холодным петролейным эфиром и сушат в вакууме. Полученное воскообразное вещество (72 вес. ч.;84,2% от теоретического) хорошо растворимо в бензоле, тетрагидрофуране, хлороформе и стироле.Найдено в %: С 44,00;. Н 6,93; Я 9,78; Т 1 11,21. Кислотное число (после гидролиза) - 115,5 мг КОН, что соответствует содержанию 35,2% С 4 Н 9 ОСОСН=СНСОО-групп,ДЛя С 4 Н 9 О"-). "С 49)О 1911(- 113) 2 О 7)аТ 1 (ОС 4 Н 9) 2(ОСОСН=СНСООС 4 Н 9) вычисле. но в 0/ю. С 4518; Н 7,42; Я 9,34; Т 1 10,63; С 4 Н 9 ОСОСН=СНСОО - 37,87, Кислотное число (после гндролиза) - 124,2,Предмет изобретенияСпособ получения титанорганических полимеров и олпгомеров с непредельными ацильными группам;. путем обработки титанорга нических полимеров или олигомеров, содержащих алкоксигруппы у.атомов титана, соединениями кислого характера при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса получения ненасыщенных титанорганических гьолимеров и олигомеров, а также расширения ассортимента полимеров данного типа, в качестве соединений кислого характера применяют ангидриды одно- или двухосновных ненасыщенных кислот, Составитель Л. ЧурсинаРедактор М. Хабибулина )Гехред А. Камь снникона Корректор О, И, ПоповаЗаказ 1260/19 Тираж 875 Формат бум. в, ч 01/Ооы и 0,21 изд. л. Цена 5 коп. ЦН П 1 П 11 Государственного ко"ентета нс)н.цнтбрегсннй и открьитнй СССР Л:оскаа, Центр, нр, Сернн, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2