297290

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеслубликЗаяви)симое от авт. св)идетельствавлено 27 Л.1964 ( 956152/23-5)рисоединением заяьки-М, Кл. С 08 д 31)22 Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Министров СССРП(ри орот публиковано 16 Л.1973. Бюллетеньата опубликования описания 17,1 т).19 678.84 (088.8) Авторыизобретения В.. Клебанский, Г. А . Е, Гмиро и Т. А. руглова, Е, В. Кузьминахайлова 3 аявител сесоюзныи нау нтетического к сследовательс ка им. акад. С инс. Ле ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ и поислоту щейся ю масатуре,с) из Известны пастообразные герметики, полученные на основе низкомолекулярных силоксановых сополимеров - диметилсилоксана и трифторпропилметилсилоксана.Такие герметики неустойчивы при действии радиационного излучения, у них малая термо- и морозостойкость, недостаточно высокая стойкость к действию топли)ва типа керосина Т, масел и гидравлических жидкостей.Для повышения радиационной стойкости полимеров предлагается проводить совместную гидролитическую конденсацию в концентрированной соляной кислоте фенилметилдихлорсилана, трифторпропилметилдихлорсилапа и метилвинилдихлорсилана. При этом гидролитическую поликонденсацию т-трифторпропилметилдихлорсилана, метилвинилдихлорсилана и фенилметилдихлорсилана ведут в присутствии диметилдихлорсилана или без него при дальнейшей конденсации продуктов гыдролиза с неорганическими веществами, содержащими бор, фосфор или титан 1 В (ОН) з,НзР 04) Т 1 С 143.Для создания условий, обеспечивающих вулканизацию, в основную полимерную цепь вводят метилв)инилдихлорсилан в количестве0,2 мол. с/оПолимеры по предлагаемому способу получают следующим образом.Для реа)кции берут рассчитанные количества фенилметилдихлорсилана и трифторпилметилдихлорсилана. Чтобы получить сополимер, содержащий диметилсилоксановые звенья, наряду с указанным)и выше мономерами 5 вводят рассчитанное количество диметилдихлорсилана.В смесь силапов при перемешиванидают концентрированную соляную к (36%) из расчета 2 моль воды, имею 1 С в кислоте, на 1 моль силана. Реакционнусу перемешивают при комнатной темпер а затем при 60 С,В случае синтеза гетеросилоксановых полимеров гетероатомы вводят в виде их соеди нений, борной кислоты (В: %=1: 100), фосфорной кислоты (Р: %=1: 200) и четырех- хлористого титана (Т 1: 31= 1: 200). Образовавшийся низкомолекулярный полимер продувают воздухом сначала при 150 С, а после 20 удаления НС 1 проверяют по реакции на ионС 1 при 240 С.Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную холодильником, капельной воронкой и мешалкой, загружают 25 286 вес. ч. (1,5 моль) фенилметилдихлорсилана, 217 вес. ч. (1,5 люль) т-трифторпропилметилдихлорсилана и 0,83 мл (д=1,0805) винилдихлорсилана.При перемешивании в смесь подают конЗ 0 центрированную соляную кислоту (36/Корректор Е, Сапунова Редактор Л, Бердник Заказ 122/575 Изд. М 143 Тираж 551 ПодписноеЦН 11 ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент расчета 2 лголь воды, имеющейся в кислоте,на 1 моль силана, Реакционную массу перемешивают 40 час при комнатной температуреи 30 час при 60 С. Выход полимера 220 г, вязкая жидкость.П р и и ер 2. Для синтеза берут, вес. ч.: Фенилметилдихлорсилан 191 (1 лголь) у-трифторпропилметилдихлорсилан 211 (1 моль) Диметилдихлорсилан 129 (1 моль) Метилвинилдихлорсилан 0,83 м,г Перемешивают 30 час при комнатной температуре и 12 час при 60 С, Затем вводят борную кислоту (1,86 вес. ч.) и фосфорную кислоту (0,87 мл с уд, вес. 1,87). Массу перемешивают 30 час при 60 С.Выход полимера 210 г, очень вязкая жидкость, вулканизуется методом холодной вулканизации катализатором Кс образованием прочного геля.П р и мер 3. Для синтеза берут, вес, ч,: Фенилметилдихлорсилан 191 у-трифторпропилметилдихлорсилап 211 Метилвинилдихлорсилан 0,52 мл Перемешивают при комнатной температуре 40 час и 30 час при 60 С, Затем подают борную кислоту (1,24 вес, ч.) и фосфорную кислоту (1,07 вес. ч.). Массу дополнительно перемешивают 12 час при 60 С. Выход полимера 120 г, вязкая жидкость,П р и мер 4. Для синтеза берут, вес. ч.:Фенилметилдихлорсилая 122 (0,75 моль)5 У-трифторпропилметилдихлорсилан 122 (0,75 моль)Метилвинилдихлорсилан 0,39 мл.Перемешивают при комнатной температуре 20 час и 20 час при 100 С.10 Четыреххлористый титан в количестве1,65 лгл (уд, вес. 1,76) вводят при 100 С непосредственно при отдувке воздухом.Выход полимера 70 г. Полимер - гель,15 Предмет изобретения 1. Способ получения линейных низкомолекулярных силоксановых полимеров путем гидролитической поликонденсации смеси три 20 фторпропилметилдихлорсилана с метилвинилдихлорсиланом в присутствии кислого катализатора, отличающийся тем, что, с цельюповышения радиационной стойкости полимеров, в исходную смесь для поликонденсации25 вводят фенилметилдихлорсилан или его смесьс диметилдихлорсиланом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве кислого катализатора берут борную или фосфорную кислоту или их смесь,30 соляную кислоту или Т 1 С 1