294335

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 294335 Союз Соевтскив Социалистические Республииависимый от патентаМПК С 070 89/1 332164/23-4 явлено 21,Ч.1969 Приоритет 2 Х.1968,152542 Опубликовано 26.1.1971. Бюлл анцпя Комитет по депамобретений и открытийри Совете МинистровСССР ДК 547.843,07(088,8) пьата опубликования описания 25,Ч.19 Авторизобретения Иностранец ристиан Зскламадон(Франция) Иностранная фирма асьональ дэ Петрольаявитель Акитэн Сосьете ПОСОБ ПОЛУЧЕН ГАЛО ГЕНОМЕТИЛ П РОИЗ ВОДНЫХКСАТИЕНА Изобретение относится к способу получения производных оксатиена, Эти соединения могут найти применение в качестве инсектицидов, а также благодаря наличию двойной связи в молекуле могут быть использованы в органическом синтезе в реакциях полимеризации и сополимеризации.Известен способ получения 2,3-дигидро- карбоксиимидо-б-метил,4-оксатиепа, заключающийся в том, что а-хлорацетанилид подвергают взаимодействию с 2-меркаптоэтанолом в присутствии КОН в среде органического растворителя с последующей обработкой полученных промежуточных продуктов органическими или неорганическими кислотами с применением азеотропной отгонки воды. взаимо анным твие тоно С - СНХ производные:Н -11 Н 5,52; 5 19,10 где К и К - углеводородные радикалы, сржащие 1 - 12 атомов углерода; Предлагается галогенометсатиена общей формулы Х - С или Вг, получаюокси-тиэтана с галогенобщей формулы где К, К" и Х имеют указанные значения,при 40 - 95 С, предпочтительно в присутствии алифатического третичного амина в качестве катализатора и в среде полярного органического растворителя с последующей дегидратацией продукта реакции и выделением целевого продукта известным способом.П р и м е р 1. В реакторе емкостью 500 сма перемешивают 110 г (1,2 моль) хлорпропанона и 90 г (1 моль) окси-З-тиэтана, Продолжая перемешивание, смесь нагревают в течение 24 кас при 30 С, Повышают температуру и отгоняют избыток хлорпропанона. Затем поддерживают температуру выше 100 С и дистиллируют продукт реакции, при этом вода удаляется. Собирают метил-хлорметил-боксатиа,4-ен, выход 50%; т. кип, 88 С/ 0,6 мм рт. ст.; п 2 ро 1,5342.Найдено, и/и; С 43,95;С 1 21,33.Предмет изобретения 10 15 СНа ОС СН- СН,С 11СНг С,СНСН Составитель Н, НестеренкоРедактор О. Кузнецова Текред А. А, Камышникова Корректор Т, А. Джаманкулова Заказ 164778 Изд. Мо 439 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета цо делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, " 3Вычислено, %. С 43,70; Н 5,47; Ь 19,45; С 21,60.Инфракрасные спектры и ЯМР соответствуют структуре П р и м е р 2. В реактор емкостью 500 смз перемешивают 106,5 г (1 моль) хлоро-бутанонаи 90 г (1 моль) окси-З-тиэтана, Затем температуру повышают до 90 С, добавляют 10 капель трибутиламина в качестве катализатора и поддерживают эти условия в течение 20 час.Смесь перегоняют при пониженном давлениии получают 72 г диметил,3-хлорметил- оксатиа,4-ена, т. кип. 75 С/0,35 мм рт. ст,; про 1,5309.Найдено, /о. С 46,85; Н 6,13; 5 18,10; С 18,15,Вычислено, %: С 47,06; Н 6,16; Ь 17,93; С 19,891.П р и м е р 3, Смесь, состоящую из 132,5 г (1 моль) хлоро-циклогексанона, 90 г (1 моль) окси-З-тиэтана, 100 г тетрагидрофурана и 10 капель трибутиламина, нагревают 24 час с обратным холодильником и при перемешивании. Затем реакционную смесь перегоняют и получают 31 г продукта - хлорметил-тетрагидро,6,7,8-бензоксатиена 1,4. В присутствии катализатора реакционнуюсмесь нагревают в течение 30 час. 4Полученный продукт обладает следующимихарактеристиками: т. кип. 117 С/0,25 мм рт. ст.;пщ 1,5528.Найдено, %. С 52,69; Н 6,54; 5 16,49;5 С 14,87.Вычислено, 0/,: С 52,81; Н 6,36; Ь 15,65;С 17,36. 1. Способ получения галогенометилпроизводных оксатиена общей формулы 20где К и К - углеводородные радикалы, содержащие 1 - 12 атомов углерода;Х - С или Вг,25 отличающийся тем, что, окси-тизтан подвергают взаимодействию с галогенированиым кетоном общей формулы К - С - СНХК1О30 где К, К, Х имеют указанные значения,при 40 - 95 С с последующей дегидратациейпродукта реакции и выделением целевого продукта известным способом.35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтореакцию проводят в присутствии алифатического третичного амина в качестве катализатора.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 40 что реакцию проводят в среде полярного органического растворителя.