Способ получения алифатических эфиров акриловой кислоты

О Л И С А Н И Е 291912ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союв Советскиа Сооиалистичоскик Республикявлено 27.т 1,1969. ( 1342442(23-4) с присоединением заявкииоритет Комитет по делам аобрвтений и открытийУДК 547.391,3.07(088.8) Бюллетеньбликовано 06.1.1 при Совете Министре СССРписания 15,111,19 бликовагп Дат вторызобретения О. Н. Темкин, Р, М, Флид, А. И. Яковлева,Л. Н, Решетова и А, А. Хоркининститут тонкой химической технологииимени М. В. Ломоносова, Ка ковс явите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ЭФИР АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ2 цесса 20 - 100 С мого спирта, д В оптимальнь стеме синтез о 0,5 моль акрила ности 95%,В отгоне ката ные продукты хрох жив аются.висимости 1 е - атмос овиях в твляется кат. час и ласти основно стности к полу от применясферное.роточной сисо скоростью и избирательв за авлен х ус, сущес та/л. алифатических путем взаимою углерода и лизатора - хлори температуре ческого раствора .побочографически не обнарулнти П р и м е,р 1. В безградиентный реактор проточного типа загружают 60 лил раствора катализатора. Последний приготавливают следующим образом.К раствору 1,4 лтл 40%-ного НВг, 0,826 г 1.1 Вг в 40 мл н-бутилового спирта добавляют 0,8 г Рс 1 Вг 2. Смесь выдерживают при комнатной температуре до полного растворения РдВгг и затем добавляют 2,2 г трифенилфосфита. При этом вьопадает светло-желтый осадок. Непосредственно перед опытом к смеси добавляют 10 мл бутилового спирта и 10 мл ксилола и нагревают до полного растворения осадка комплекса с трифенилфосфитом. разования эфира 10 г/л расбирательность 24%.етения - проведение карбоннатмосферном давлении, повыодительности и избирательно Скорость о твора в час,иЦель изоб лирования пр шение произ сти процесса,Предлагаемый способ каталитического получения алифатических эфиров акриловой кислоты заключается в том, что смесь ацети лена и окиси углерода в соотношении 1 - 2,5: 1 (лучше 1: 1) пропускают через каталитический раствор бромида палладия н трифевилфосфита в молярном соотношении 1: 1 - 1: 6 (предпочтительно 1: 2), раство ренных в смеси соответствующего спирта и ароматического углеводорода, с добавками (до 2%) бромида щелочного металла и бромистоводородной кислоты в соотношении 1: 3 - 3: 1 (лучше 1: 1), Температура про Смесь СО скают через си/л, раствор атмосфернов Изобретение относится к обго органического синтеза, в чачению акрилатов.Известен способ полученияэфиров акриловой кислотыдействия ацетилена с окисьспиртом в присутствии катаристого палладия и йода - п65 С и давлении 20 атм. и С 2 Н в отношении 1: 1 пропп реактор со скоростью 51 л сме а в час при температуре 70 С 1 давлении.291912 Таблица Р (ОС,Н,), СО НВг Производительность бутилакрилата г/л. кат. часмоль/моль 33,6 65,0 13,3 0,5 52,5 61,2 27,8 1 1 1 1 3 0,33 1 1 1 1 1 1 1 0,4 10 Составитель Н. ТокареваТекред А. А. Камышникова Корректор О. С. Зайцева Редактор Н. Вирко Изд, Уо 121 Заказ 215/б Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делаем изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Через 1 час система выходит на стацио. нарный режим, В этих условиях производительность процесса равна 64 г/л кат час (0,5 моль/л кат час) при высокой избирательности (выход бутилакрилата на прореагировавшие ацетилен и окись углерода составляет 95%). Конверсия ацетилена при объемной скорости 51 л/л раствора в час составляет 44%,После опыта отгон каталитического раствора анализируют хроматографически,Побочные продукты не обнаружены.,Пример 2. Синтез проводят как в примере 1 прои температуре 40 С и атмосферном давлении. Скорость образования метилакрилата 35 г/л кат. час. Катализатор готовят в условиях примера 1, заменяя бутиловый спирт и ксилол на равные объемы метанола и бензола соответственно. Пример 3, Катализатор готовят в бутиловом спирте в условиях примера 1. Меняют молярное соотношение трифенилфосфита Р(ОС,Нь) з и Рс 1 Вг, соотношения НВг: 11 Вг и СО: С 2 Н. Результаты опытов при температуре 70 С приведены в таблице (концентрация Рс 1 Вгв 0,05 моль/л),15 Предмет изобретения1. Способ получения алифатических эфиров акриловой кислоты путем взаимодействия ацетилена с окисью углерода и спиртомв присутствии катализатора, отличающийся20 тем, что, с,целью улучшения технологии процесса, последний ведут при атмосферномдавлении и в присутствии в качестве катализатора бромистого палладия, трифенилфосфита, бромистоводородной кислоты и броми 25 да щелочного металла в растворе соответствующего спирта и ароматических углеводородов, например ксилола, с последующимвыделением целевых продуктов известнымиприемами,30 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут 1 при соотношениями ацетилена иокиси углерода, равным 1 - 2,5: 1, лучше 1: 1.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при тем 1 пературе 20 - 100 С,