Способ получения высших алифатических спиртов

386900 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик. С 07 с 31/06 С 07 с 31/02 С 07 с 2706 Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытийпубликовано 21.Ч 1.1973. Бюллетень27 УДК 547,268,07(088.8) а опубликования описания 23.Х,197 Авторыизобретени Ю. Б. Каган, С, М. Локтев, Г. А. Низов, В. А. Жилин,С. А. Григорьева, А, М. Локтев и А. Н. Башкиров Институт нефтехимического синтеза АН СССР и Новомосковский химкомбинатЗаявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯАЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ ВЫСШ Изобретение относится к способам получения высших алифатических спиртов, которые находят широкое применение в основном органическом синтезе.Известен способ получения высших алифатических спиртов из окиси углерода и водорода в присутствии промотированных плавленных железых катализаторов, Процесс ведут при температуре 160 - 180 С, давлении 200 - 300 атм, соотношении СО: Нз в газовой смеси 1: 15 - 1: 5 и объемной скорости 2000 - 3000 час - . Однако при осуществлении способа в большом количестве образуются побочные продукты - вода и низшие спирты С 4 - Сз, кроме того, фракционный состав неблагоприятный (относительно низкий выход высококипящих фракций).С целью уменьшения количества побочно образующихся спиртов С, - Сз, предлагается процесс вести при соотношении СО: Н, 1 - 8 и в присутствии 0,2 - 5 об. % ацетилена от количества исходного газа.Процесс осуществляют,на стационарном слое плавленого железного ката,тизатора, содеряащего 2 - 5% структурных промоторов и 0,5 - 3% щелочного промотора (КеО), под давлением 50 в 2 атм при температуре 170 - 210 С и объемной скорости суммарного газа 2000 в 100 час в . Эти условия обеспечивают вхождение ацетилена на 40 - 70% в молекулы образующихся продуктов, что приводит к повышению выхода спиртов Сз и выше.Смесь жидких органических кислородсодеряащих соединений, полученную в указанных 5 условиях, подвергают избирательному гидрированию до спиртов известными способами, например гидрированию на меднохромовом катализаторе. Полученную смесь спиртов разделяют на целевые фракции известными ме тодами, например дистилляцией при атмосферном давлении и под вакуумом и экстракцией.Пределте отбора фракций определяют избранными путями переработки спиртов. На пример, для изготовления фталатных пластцфикатов отбирают фракции С, Сз - Ст, Сз - Спь а для,изготовления моющих средств(алкилсульфатов) - фракцию Сд - Сз.Предлагаемый способ осуществляли на ла бораторной установке высокого давления настационарном слое гранулированного железного каталогизатора при однократном прохождении газа через катализатор (см. примеры 1 и 2). Длительность пробегов 500 час. Произ воднтельность катализатора по целевым продуктам (спиртам С - С 1 з),и выход фракций при разгонке приведены в таблице.Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает в два раза более высокую произво дительность по целевым продуктам при боль386900 Производительность по С - С, кг/м чдс Способ получения С 3 С 18 18 ПредлагаемыйИзвестный 33 60 28 10 33 13 19 Составитель Н. АнтиповаРедактор О. Кузнецова Техред Т, Миронова Корректор Н, Прокуратова Заказ 280614 Изд.696 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 шей относительной доле наиболее ценных фракций спиртов. При этом на 1 кг жидких органических, продуктов образуется в 2,5 - 3 раза меньше реакционной воды .и низших спиртов С 1 - СзПредлагаемый способ может быть осуществлен на отходящих газах промышленного производства ацетилена термоокислительным пиролизом метана, содержащих, об. %; СО около ЗО, Н 2 60, метан и азот 10 и ацетилен до 0,5.П р и м е р 1, В трубчатый реактор (внутренний диаметр 16 мм) проточной установки высокого давления загружают 20 мл зерен плавленного железного катализатора размером 2 - 3 мм. Состав катализатора в невосстановленном состоянии, %; Рез 04 95; структурные промоторы (ЧзОа, А 10 з, 810,) 3,8; К,О 0,5, Катализатор до синтеза восстанавливают водородом,или азото-водородной смесью при температуре 400 - 450 С, давлении 20 - 50 атм.Через слой катализатора пропускают исходный газ состава, об. % СО 66; Нз 19; ацетилен 2,6; азот, метан и углекислота остальное. Режим синтеза: давление 100 атм, температура 180 С, объемная скорость газа 3000 час - , Образующиеся жидкие продукты после охлаждения,и конденсации самопроизвольно разделяются на два слоя - масляный и водный в соотношении 1,5 - 2,0: 1,0, Производительность катализатора по жидким органическим соединениями составляет 60 кг/м час. Далее полученные продукты очищают и разделяют известными способами (гидрирование и дистилляция).П р и м е р 2. Катализатор располагают и восстанавливают способом, указанным в примере 1. Синтез осуществляют в трубчатом реакторе с внутренним диаметром 25 мм при загрузке катализатора 70 мл. Синтез ведут при давлении 150 атм, температуре 180 С, объемной скорости газа 6000 час - , Состав исходного газа, об, %: СО 75, Н, 15, Хз 8,Выход фракции при разгонке от суммы жидких продуктов, вес.ацетилен 1. В указанных условиях достигают полного превращения ацетилена при 40%-ной степени его включения в продукты синтеза.Производительность катализатора по сумме 5 органических соединений С, - Сы составляет65 кг/м час, в том числе по С 4 - Со 60 кг/м час.Жидкие,продукты гидрируют,на меднохромовом катализаторе при 200 в 3 атм, темпе ратуре 250 в 2 С для превращения всех кислородсодержащих соединений неспиртового характера в спирты, Дистилляцией гидрогенизата выделяют фракции спиртов Сз - С 7, Сз - С 1 о, С 1 з - С 1 з, С 4 и С 1 - Сз.15 П р и м е р 3. Катализатор располагают ивосстанавливают в условиях примера 1, Синтез осуществляют при давлении 150 атм, температуре 180 С. В,качестве исходного газа используют отходящий газ промышленного 20 производства ацетилена состава, об, %: СО29; Н 2 60; Из 2,5; СН 4 7 и ацетилен 0,3.В этих условиях наблюдается полное превращение ацетилена при доле его включения в целевые, продукты 40%. Производительность 25 катализатора по жидким продуктам составляет 50 кг/мчас. Предмет изобретения1. Способ получения высших алифатических 30 спиртов из окиси углерода и водорода приповышенных температуре и давлении в присутствии промотированных плавленых железных катализаторов с выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся 3 тем, что, с целью уменьшения побочно образующихся спиртов С, - Сз, процесс ведут при соотношении СО: Н, 1 - 8 и в,присутствии 0,2 - 5 об. % ацетилена от количества исходного газа.40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 170 в 2 С, давлении 50 - 200 атм и объемной скорости подачи газа 2000 в 100 час-,