287947

Сокгз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 08.1 У,1969 ( 1319846/23-4)с присоединением заявки1336348/23-4ПриоритетОпубликовано ОЗ,Х 1,1970, Бюллетень36Дата опубликования описания 12 У.1971 Кл. 12 р, 3 МПК С 07 д 85/48УДК 547,787,3(088,8) Комитет па делаю изобретений и открытий при Совете Министров СССРАвторы изобретения Е. Ю. Беляев, Н, М. Егорова, Л. Е, Кондратьева и В. П. Кумарев ибирский технологический инс Заявител 1 Х БЕНЗОКСАЗО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗ м агентом. Продукты выпособом с выходом 53 -ибо водоотнимаю еляют известным спосоесса С,Н, - ,гдеХ, У -гидроксильн ветствующег о-нитрофено ворителя, н присутствии генно при к ляющуюся либо отгоня ским раство водород, низший алкил, алкоксил, ая группа, путем обработки соото ароматического альдегида лом в среде органического растапример тетралина, желательно визбытка альдегида, преимущестипснии реакционной массы. Выдев процессе реакции воду можно ть в виде азеотропа с органичерителем, либо поглощать каким 1Изобретение относится к новому способу получения производных бензоксазола, применяемых в качестве сцинтилляторов, средств защиты от ультрафиолетовой радиации и биологически-активных соединений.В литературе известен ряд способов получения производных 2-арилбензоксазола, например путем взаимодействия нитрофенола с дибензиловым эфиром или с бензиловым эфиром при температуре около 320 С в присутствии катализатора - окиси алюминия. Продукты выделяют известным способом.С целью упрощения процесса предложен способ получения производных бензоксазола общей формулы 82 /о.Предлагаемый б позволяет снизить 5 температуру проц и не требует применения катализатора.,П р и м ер 1. В круглодонную колбу, заполненную гранулированным силикагелем, помещают 4,2 г (0,03 г моль) о-нитрофенола, о 15,5 лг,г (0,15 г моль) салицилового альдегида и 10 мл тетралина, кипятят 5 час с обратным холодильником. После отгонки растворителя и избытка салицилового альдегида остаток экстрагируют горячей концентрированной 15 соляной кислотой, раствор осветляют активированным углехг, разбавляют водой и выделяют 3,9 г (61,5% ) 2- (2-оксифенил) -бензоксазола, т. пл. 122 С. Строение продукта было подтверждено ИК-спектром.20 Пр имер 2. В круглодончую колбу с насадкой Дина-Старка и ооратным холодильником помещают 4,6 г (0,03 г мо,гь) 2-нитро- метилфенола, 17,5 м,г (0,15 г моль) р-толуилового альдегида и 10 игл тетралиа для отгонки 25 образующейся воды, кипятят 5 час и отгоняют растворитель и избыток р-толуилового альдегида. Остаток экстрагируют горячей концентрированной соляной кислотой, раствор осветляют активированным углем, разбавля- ЗО ют водой и выделЯют 4,7 г (71 ого) 5-метил(р-толил) -бензоксазола, т. пл. 125 С (% Х287947 1 - водород, ни сильная группа целью упрощени одвергают обра идом в среде о например тетр нием продуктов где Х, гидрок что, сО нол п альдег теля, выделе зшии алкил, алкоксил,отличагощийся тем, я процесса, о-нитрофеботке ароматическим рганического раствори- алина, с последующим известным способом,процес гида. 3, С процес 20 сы. 4, С процес го аге 5 Си. 1, Отли ри кипен оо и едут гощиися те.д, что р е а к ц и 011 н О и .1 с 1 с 1, отличающиися темприсутствии водоотнима посоо по с ведут нта, пособ по ющуюся путем а редмет нзобретени 5 и. 1, от гич в процессе зеотропной ающиися темреакции вотПЕРЕГО 1 КИ. чтда Способ пли общей выдел Л 5 ЮТ оставитель С. ПолякоТекред Е. Борисова;орректор Т. Л, Китаева арсанова акта аказ 1168,19 Изд. М 413 1 враги 480НИИПИ Комитета ио делам изобретений и открьпии ири СоветМосква, )К, 15 аушская иаб., д. 4 5 1 оди 11 сиос1 ииистров ССС 15 Гииогр 11 ф 5 к ир. Сапунова, 2 вычислено 6,27; найдено 6,47 и 6,53). Продукт, остающийся после экстракции кислотой, обрабатывают 10%-ным раствором ХаОН для извлечения р-толуиловой кислоты; р-толуиловую кислоту можно выделить подкислением щелочного раствора до отгонки растворителя и альдегида.Пр им ер 3. Как в примере 2, после кипячения 4,2 г (0,03 г моль) О-нитрофенола, 18 51 л (0,15 г моль) анисового альдегида и и 10 тгл тетралина в течение 3 час и обработки реакционной массы получают 4,6 г (53%) 2- (р-метоксифенил) -бензоксазола, т, пл, 99 С, из литературы т. пл. 100 С.Пример 4. Г 1 о методике примера 2 из 4,6 г (0,03 г яоль) 2-нитро.метилфенола и 18 лгл (0,15 г Моль) анисового альдегида после нагревания в тетралине в течение 45 .11 ин получают 6,0 г (82% ) 5-метил- (р-метоксифенил)-бензоксазола, т, пл. 98 - 100 С (Юо М вычислено 5,85; найдено 5,88 и 5,95),чеиия производны; бензоксазор мулы соб по п. 1, Отличаюгг 1 ийся тем, что ведут в присутствии избытка альде