239317

О П И С А Н "И Е 23937ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЯВ 1 11 Х 1 ОЕ авт. свидетельства Лв1,1967 ( 1206301/23-4 л. 12 о, 19/О явлено с присоединением заявки М 1 К С 07 с Прцорцт Комитет по деламобретений и открытийри Совете 1 т 1 инистровСССР Ъ ДК 547,38(088.8 ано 18,111,1969. Бюллетень ЛЪ 11 публик Дата опублик ця опцсанця ЗОЛ 11,1969 Авч ры ц:к бретсцця, Вол нштейн, И. Б. Карманова и Г. И. Севостьянова органической химии им. Н-НЕПРЕДЕЛЬНЬ 1 Х КЕТО ПОСОБ ПОЛУЧЕ Изобретение относится к способу получения а,р-,непредельных кетонов, которые находят большое применение в промышленностиорганического синтеза.Известно получение а,р-непредельных кетонов путем взацмолействия хлорангидридовнепредельных кислот с тиофеном, алкилтиофенами или эфирами фенолов в присутствиикатализатора четыреххлористого олова всреде органического растворителя при температуре от - 10 до +10 С,Для увеличения, выхода продукта и расширения сырьевой базы предложен епособ получения непредельных кетонов, заключающийся в том, что проводят взаимодействиехлорангилридов цепредельных кислот с тиофецохт, алкилтиофенами или эфирами фенолов в присутствии катализатора четыреххлористого титана в среде органического растворителя црц температуре 0 - 10 С. Целевойцроэ кт выделяют известным способом. Выход 91 - -95%.Г 1 рцмер 1. аТиеццлстирилкетон.В цетырсхгорлу 1 о колбу, сцабжен 1 ную механической мешалкой, обратным холодильником,капельной воронкой и термометром, помещают 6,6 г (0,079 моль) тиофена, 13 г(0,079 1 толь) хлорангидрида коричной кисло.ты, 250 нл сухого бензола и,к перемешиваемому раствору при температуре 8 - 10 С прибавляют по каплям 14,8 г (0,079 моль) четырсххлорцстого титана (катализатор).После прибавления всего количества катализатора реакционную массу перемешивают 5 еще 3 час без охлаждения. После этого прцсильном перемешцванцц ц температуре 8 - 10 С постепенно приливают около 100 нл разбавленной (1: 10) соляной кислоты. Органический слой отделяют, промыва 1 от,водо 111, 10 содовосолевым раствором, снова водой ц сушат над сернокислым магнием. Бецзол отго,няют, остается 15,25 г. Выход 94%. Продукт после перекрцсталлцзаццц цз гептана плавится при 80 - 81 С. Литературные данные: вы хол 87%; т. пл, 80 С.П р и м е р 2. С т и р ц л-(2- е т о к с ц и а фт и л) -к с т о н. К раствору 16,7 г (0,1,11 оль) хлорацгидрида корц 1 ч 1011 кислоты ц 15,8 г (0,1 .11 о.гь) метцлового эфира р-нафола в 20 350 л 1 л сухого бецзола, перемешцваемому прцтемпературе 8 - 10"С, постепенно прибавляют 19 г (0,1 .11 оль) четыреххлорцстого титана.Массу перемешивают, убрав охлажлецце, еще 3 час, затем охлажлают ло 8 - 1 ОС ц прц 25 этой температуре постспенно прибавляютразбавленную (1: 10) соляную кислоту. Органический слой отделяют, промывают солевым раствором, содовым раствором и водой, бензол отгоняют и получают 27,4 г (95%) про дукта, который после перекристаллизациц из239317 Предмет изобретения Составитель В. Бурцева Редактор Л. Г. Герасимова 1 ехред Л. Я. Левина Корректор Н. ШапошниковаЗаказ 165213 Тираж 480 ГодписпосЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ацетона имеет т, пл. 130 - 140 С. Литераттрныс данные: выход 87%; т. пл, 139 С.Пример 3. Стирил-(5 этилтиенил)-кетон. К раствору 5,6 г (0,05 моль) 2-этилтиофена и 8,4 г (0,05 моль) хлор- ангидрида кори кой кислоты в 250 мл сухого бензола при персмсапивании и температуре 4 - 5 С приливают по каплям 9,5 г (0,05 моль) четыреххлористото титана, После перемешивания в течение 3 час из реакционной массы по способу, описанному выше, выделяют 11,3 г (93,5%) продукта, который после перекристаллизации из гексана имеет т. пл. 67 - 67,5 С. Способ получения к,Д-непредельных кетонов путем взаимодействия хлор ангидридов 5 нспредельных кислот, например коричнойкислоты, с тиофеном, алкилтиофенами или эфирами фенолов в присутствии катализатора при температуре от - 10 до +10 С с последующим выделениеи целеного,продукта из вестным способом, отличающийся тем, что, сцелью увеличения выхода целевого, продукта, расширения сырьевой базыв качестве катализатора применяют четыреххлористый титан.