Способ получения арил-у-пиперидилметанов или y арилпиперидинов

2870 9 Сова Советск оциалистически РеспубликИЯ ВТОР СКО ВИДЕТЕЛЬСТВУ вцсцмое от авт. свидетельстваЗаявлен 2. т/111.1969 ( 1356274/23 ч. 12 р, 1/О с присоединением заявкиПриоритет 1 ПК С 070 29/О Комитет оо делам обретений и аткрыти ри Совете Министров СССРК 547 822 3 07 (088 сць35 публиковачо 19.Х.1970, Бюлле ата опубликования описания 2 19 Авторыизобретения Простако яшенцева, Х, М. Миначев, В. ого Зелинско Институт органической химии им. Н,аяви ЛУЧЕНИЯ АРИЛ-т-ПИПЕРИДИЛМЕТАНОВИЛИ у-АРИЛПИПЕРИДИНОВ платинышш 1 - 11давлешц2 - 6 час.рцдцновоггцванпя бсутствцц гфида плао/ 10 В стекляшгую ампулу, открытую с одногоконца, вносят 1 г вещества 1 цлц 11, плц 111, растворенного прц комнатной температуре в 8 - 12 цл абсолютного спирта ц 0,6 - 0,1 г катализатора, Ампулу помещают во вращаю щцйся агтоклав под углом, температуру замеряют термопарой. В автоклав подают водород ц при давлешш (46 - 120 ат,тг) нагревают до 220 в 2 С, реакцию ведут при этой температуре в течение 2 - 6 час, Затем автоклав ох лаждают, продукт отфильтровывают от катализатора, промывают спиртом ц получают 0,9 - 0,97 г продукта.П р ц м е р 1. Загружают 1,6 г 2,5-диметцл 4-фецилпцридцца, 0,16 г КееЯт. Т 270 С; РНе 25 95 ат,ц, время реакции 6 час. Получают 1,52 гпродукта, в котором с помощью газо-жидкостной хроматографии обнаруживают 93% 2,5-диметил-фенцлпиперидина.Найдено, %; С 82,13; Н 10,27.30 С 1 зНг 9 Х Изобретение относится к областй получения новых соединений пиперидцнового ряда, которые являются промежуточными продуктами в синтезе физиологически активных веществ,Известно, что пиридин гидрируют цад Я-Ренея при 200 С на 83%. В случае замещенных пиридина выход продуктов гидрированця снижается и требуются более жесткие условия. При наличии в молекуле гидрцруемого соединения помимо пиридинового цикла также бецзольного кольца в первую очередь восстанавливается пирцдиновое кольцо. Над никелевыми катализаторами в условиях повышенных температур и давления водорода осуществлено восстановление 2-фенилпиридица (выход 80%), 4-фенилпиридина (85%), 2-бепзилпцршдина (86% ), 2,6-дифенилпиридина (60% ) и некоторых других дизамещенных пирцдина.С целью селективцого восстановления пиридинового цикла без затрагивания бензольцого кольца предлагают восстановление 2,5-дцметил-фенилпиридица (1), 2,5-диметцл-гг-метилбензилпиридина (11) и 2,5-диметцл-ггэтилбензилпиридина (111) в 2,5-диметил-фенилпиперидин (1 т/), 2,5-диметил-и-метилбензилпиперидин (Ч) и в 2,5-диметил-гг-этилбензилпиперидин (И), соответственно,Предлагаемый способ восстановления веществ 1, 11 и 111 в 1 тг, т/ и И соответственно проводят в присутствии сульфидов палладця,рения (6 - 10% от веса соедцце), прц температуре (Т) 220 в 2 С, водорода Р 46 в 1 ат,тг в течение Выход продукта восстановления пио цикла в пцперидиновый без затрапзольцого кольца составляет в прцептасульфцда ренця 85 - 99%, сульцны 93% ц сульфпда палладця -3Вычислено, /,: С 82,48; Н 10,12.П р и м е р 2. Загружают 1,6 г 2,5-диметил 4 - и -метилбензилпиридина. 0,16 г КевЯт.Т 270 С, РНв 102 атл, время реакции 6 час.Получают 1,55 г вещества, в котором с помощью ГЖХ обнаружено 95,8% 2,5-,диметил 4-п-метилбензилпипередина, (Вычислено;С 82 89 о/о, Н 10,67 о/о Найдено: С 82,89;Н 10,87.СвНвзК,Вычислено, /о; С 82,89; Н 10,67.П р и м е р 3, Загружают 1,0 г 2,5-диметил 4-п-этилбензилпиридина, 0,1 г КевЯт. Т 250 С,РН 120 агля, время реакции 6 час, Получают2,5-дпмстпл-п - этилбензплпиперидпна. Выход 99 /о.Найдено, %: С 82,89; Н 10,67.С 1 вН,;.Вычислено, о/о: С 83,05; Н 10,89. При прочих равных условиях и Т 220 С получают 2,5-диметил-п-этилбензилпиперидин. Выход 94%. При Т 250 С, времени реакции 6 час и РНв 46 атя выход 86%, При РН.80 ат,я - 92 о/о. В случае Т 250 С; РНв 120 ат,я, времени реакции 3 час выход 93 о/,; при Т 280 С, РНв 120 аты, времени реакции 2 час выход 97/о. Загружено 1 г 2,5-диметил-пэтилбензилпиридина, 0,06 г Ке.Ят. Т 250 С,2870194время реакции 6 час. Получают 2,5-диметил 4-и-этилбензилпиперидин. Выход 85 о/о.П р и м е р 4. Загружают 1,0 г 2,5-диметил 4-п-этилбензилпиридина, 0,1 г Р 15. Т 250 С,5 время реакции 5 час. Получают 2,5-диметил 4-п-этилбензилпиперидин. Выход 94/о.П р и м е р 5. Загружают 1,0 г 2,5-диметпл 4-п-этилбеzзилпиридин, 0,1 г Рс 18. Т 250, время реакции 6 час. Получают 2,5-диметил-п 10 этилбензилпиперидин, Выход 40 о/Предмет изобретенияСпособ получения арил-у-пиперидилметановили у-арилпиперидинов, отличающийся тем,15 что 2,5-диметил-фенил- (и-алкилбензил) -пиридин восстанавливают водородом в присутствии сульфида переходных металлов в качествекатализатора при температуре 220 - 285 С идавлении водорода 46 в 1 атп, с последую 20 щим выделением целевого продукта известнымспособом,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,с целью получения 2,5-диметил-фенил- (и-метил)-пиперидина, процесс ведут в присутствии25 гептасульфида рения при нагревании и давлении.3. Способ по п. 1, и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при температуре 250 - 270 Си давлении 90 в 1 ати, Составитель И. Бочарова Редактор Л. М. Новожилова Техрсд А, А, Камышникова Корректор О. С. ЗайцеваЗаказ 3937/3 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2