Способ получения органических дифторйодидов

но- л:"ОПЙСА НИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 283203 бова Ссввтсииа Социалиотичесииа рвооублиавидетельства М Зависимое о влено 19 Х.1969 ( 1330342/23-4) л, 12 о,ПК С 07 с 17/О риоритетпубликован ата опубли Котоитвт по делам аобретений и отирыти ори Совете Министров 060 р, М. титут органической химии АН Украинской СС итель ОДИДО Х ДИФ Для повыши расширенияфторйодидов пющего агентасеру, которуюйодозосоединесоответственнпри нагреваниПредлагаемдифторйодидьсоединений,Впервые поческих и алифридплдифторГйодцд),чучены соединения гет атических дифторйоди одид и перфторпроп ациклив 3-пидифтор.30 рисоединением заявкиСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИ Известен способ получения ароматических дифторйодидов п.тем взаимодействия йодозосоединений с 48%-ной фтористоводородной кислотой,Однако при осуществлении этого способа трудно выделить пеленой продукт, так как он представляет собой кристаллизующееся масло, отделение которого от воды и кислоты затруднительно, вследствие легкой гидролизуемости арилдифторидов,Кроме того, таким способом нельзя получить дифторйодиды гетероциклического ряда вследствие образования хорошо растворимых в плавиковой кислоте фторгидратов оснований,ения чистоты целевого продукта ассортимента производных диредлагается в качестве фторируиспользовать четырехфтористуюподвергают взаимодействию с 20 ниями плп с их диацетатами о при охлаждении ниже 0 С или и 70 С.ым способом можно получитьразных классов органических 2 Получаемые соединения представляют интерес, например, как фторирующие агенты.П р и м е р 1, п-Толилдифторйодид.1,2 г п-йодозотолуола суспендируют в 20 лгл хлористого метилена в суком кварцевом реакторе. Охлаждают до температуры - 20 С и барботируют четырехфтористую серу при размешивании реакционной смеси магнитной мешалкой, Через 10 мин реакция заканчивается - осадок исчезает. Раствор продувают сухим азотом и отгоняют хлористый метилен в вакууме. Выход продукта 100%. Т. пл.108 - 109 С; по литературным данным т. пл.107 в 1 С.П р и м е р 2. Фенилдифторйодид.В сухую заполненную азотом стекляннуо ампулу с Т-образным отводом помещают 1,1 г тщательно измельченного йодозобензола и 20 нл фреона 113, Ампулу заморажпвают, вакуумпруют и конденсируют 0,7 г четырехфторпстой серы. Реакцию проводят при температуре - 10 С в течение 5 - 10 мин до характерного изменения осадка. Газообразные продукты реакции удаляют в вакууме и фенилдифторйодид отфильтровывают в сухой атмосфере на холоду. Выход продукта 1 г (82%); т. пл.38 С,Найдено, %: Г 15,34.С 6 Н 5 Р 5,Вычислено, %: Г 15,70,283203 Составитель В. Безбородова Редактор Г. Поздняк Корректор О, С. Зайцева Заказ 3651/4 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Х(-35, Раушская наб д. 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. П р и м е р 3. п-фторфенилдифторйодид,2,4 г и-фторйодозобе 11 зола суспендпруют в30 лсл хлористого метплена в стеклянной ампуле. Охлаждают жидким азотом, вакуумпруют и конденсируют 1,4 г четырехфторпстойсеры, Смесь размораживают до исчезновенияосадка. Газообразные продукты отсасываюти растворитель удаляют из кварцевой колбы ввакууме. Продукт - промывают фреоном.Выход 100/,. Т. пл. 100 - 101 С.Найдено, %: Р 20,94.СоН 4 Рз 1Вычислено, %: Р 21,92.П р и м е р 4, о-Нитрофенилдифторйодид получают аналогично и-фторфенилдифторйодиду из 1,32 г. о-нитройодозобензола, 0,6 г четырехфтористой серы в 20 лл хлористого метилена.Найдено, /о. Р 12,11;С оН 4 РзЗИ О.Вычислено, о/,: Р 13,24.П р и м е р 5, Пиридилдифторйодид,1,1 г 1 З-йодозопиридина суспендируют в20 лил хлористого метилена в сухой, заполненной азотом ампуле. Охлаждают жидким азотом, вакуумируют и конденсируют 0,7 г четырехфтористой серы.Реакционную смесь размораживают и осадок постепенно переходит в раствор. Газообразные продукты удаляют в вакууме. Растворпереносят в сухой камере в кварцевую колбуи растворитель отгоняют в вакууме.Выход 100/о. Продукт в виде желтых игл ст. пл. 102 - 104 С.Найдено, %: Р 15,67; 15,74.С,Н 4 Р,ДИ,Вычислено, % Р 15,63. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 П р и м е р 6. Пентафторфенилдифторйодид.а) это соединение получают аналогично п-фторфенилдифторйодиду из 2,4 г пентафториодозобензола и 1,2 г четырехфтористой серы в 20 ил хлористого метилена. Растворитель удаляют и продукт перегоняют из кварцевой колбы Клайзена в вакууме. Выход 1,7 г (66 о/о). Т. кип. 88 - 90 С/0,1 лии. рт, ст.; т, пл.4 - 48 С.Найдено, %: Р 39,45; 39,63.С,Р,.1.Вычислено, /,: Р 40,06. 4б) 2,5 г пентафторфенплйодозотрифторацета н 1,2 г четырехфтористой серы нагревают в автоклаве при 70 С в течение 2 час, затем охлаткдают и газообразные продукты удаляют в вакууме. Дпфторйодид получают в виде бесцветной легко кристаллизующейся жидкости. Выходф 100%. Т. пл. 44 - 45"С. Проба смешения с образцом, полученным по методу а) не дает депрессии температуры плавления.П р и м ер 7. Перфторпропилдифтойодид.а) 5,2 г перфторпропилйодозотрифторацета нагревают с 2,4 г четырехфтористой серы при 70"С в течение 2 час, затем охлаждают; газообразные продукты удаляют в вакууме и продукт перегоняют. Выход 2,5 г (75%), Т. кип, 68 - 70 С/5 лю рт. ст.Найдено, %: Р 50,77; 50,90;СзРо 1Вычислено, /о. Р 51,19.При гидролизе образуется йодозоперфторпропан: т, разл. 70 С.Найдено, /о: Р 43,04; 43,25;СзР 1 О.Вычислено, о/о. Р 42,60б) соединение получают аналогично а-фторфенилдифторйодиду из 1,6 г йодозоперфторпропана и 0,6 г четырехфтористой серы в 15 лл хлористого метилена. Растворитель удаляют и продукт перегоняют в вакууме. Выход 1 г (59%); т. кип. 68 - 70 С/5 и,и рт, ст.Проба смешения йодозоперфторпропан;, полученного при гидролизе этого препарата, с аналитическим образцом депрессии температуры плавления не дает.Предмет изобретения1, Способ получения органических дифторйодидов путем взаимодействия йодозосоединения с фторирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и расширения ассортимента производных дифторйодидов, в качестве фторирующего агента берут четырехфтористую серу, которую подвергают взаимодействию с йодозосоединениями или с их диацетатами соответственно при охлаждении ниже 0 С или при нагревании 70 С.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии органического растворителя.