Способ получения 10-алкилили 10-алкилзамещенных-2-хлор 3, 4-диазафеноксазинов

О П И С А Н И Е 277795ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства ЛЪ Заявлено 04.Ч,19661073882/23-4) с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 05.Ч 111,1970, Бюллетень25Дата опубликования описания 8.Х.1970 МПК С 074 87/00 Комитет по делам зобретений и открытий ори Совете 66 ииистрое МСР, В, Гортинская явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10-АЛКИЛ- ИЛИ 10-АЛКИЛЗАМЕЩЕН Н ЫХ-ХЛОР,4-Д ИАЗАФ ЕНО КСАЗ И Н О ВИзвестен способ получения 10-алкил-хлор,4-диазафеноксазинов путем обработки 2 - хлор - 3,4 - диазафеноксазина галоидными алкилами в спиртовом растворе в присутствии алкоголята натрия или едких щелочей при кипячении. Наряду с 10-алкил-хлор,4-диазафеноксазинами образуются побочные продукты реакции, Выход целевых продуктов 44,9 - 72% от теории.Предлагается способ получения 10-алкилили 10-алкил-замещенных - 2-хлор,4-диазафеноксазинов, заключающийся в том, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения технологического процесса, 3,4,6-трихлорпиридазин обрабатывают 2-алкиламино, или соответственно 2-аралкил, или 2-диалкиламино - алкилфенолом в спиртовом растворе в присутствии щелочных агентов при кипячении.В качестве исходных веществ можно использовать также сч-алкил-, или 1 ч-аралкилили К-диалкиламиноалкил, или Х-циклоаминоалкилбензоксазолоны, которые подвергают щелочному гидролизу с выделением или без выделения соответствующих о-аминофенолов.Пример 1. Смесь 7,45 г (0,05 моль) 3-мегилбензоксазолона и 10,5 г (0,15 моль) 80%- ного едкого кали в 60 мл спирта кипятят 1 час, затем постепенно прибавляют 8,25 г (0,045 моль) 3,4,6 - трихлорпиридазина в 60 мл спирта и кипятят еще 6 час. После этого смесь охлаждают, фильтруют, промывают осадок спиртом, этилацетатом и водой. Получают 6,44 г 10-метил-хлор,4-диазафеноксазина, что составляет 68,7%, считая на 3,4,6- 5 трихлорпиридазин, Т. пл. 205 в 2, 5 С.Пример 2. Смесь 3,6 г (0,29 моль) 2-метиламинофенола, 4,9 г (0,027,1 соль) 3,4,б-три.хлорпиридазина и 9,3 лсл (0,067 моль) триэтиламина в 25 лсл спирта кипятят в течение 10 б час. Обработав ее, как и в примере 1, получают 5,33 г 10-метил-хлор,4-диазафеноксазина, что составляет 85,3%, считая на 3,4,6- трихлорпиридазин, Т. пл. 205 С. 15 П р и м е р 3, Спиртовой раствор алкоголята, полученного из 1,6 г (0,0695 моль) металлического натрия в 20 лсл абс. спирта, 4,7 г (0,0348 моль) бензоксазолона и 6,5 г (0,041 моль) хлоргидрата диметиламинопро пилхлорида кипятят в течение 2 час. Отфильтровав хлористый натрий, промывают его спиртом и к спиртовому раствору прибавляют 6,25 г (0,09 моль) 80% -ного едкого кали в 12 мл спирта. Реакционную массу кипятят 25 в течение 15 - 20 псин и, добавив 5,76 г277795 33,4,6-трихлорпиридазин Предмет и зоб ретспи я 10 Составитель Н. Филиппова Корректор Л, А. Фирсова Редактор Б, Б. Федотов Заказ 2787/1 О Тираж 480 Подписное 11 НИИПИ Комитета,по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 37,5%, считая наТ. пл. 172,5 - 173 С.Найдено, %: С 59,22; Н 5,63; С 1 11,54;СаН,тОХ,С 1Вычислено; %: С 59,11; Н 5,62; С 11,63.Дн хлор гидр а т, т, пл, 257 С.Найдено, /о: С 27,93; К 15,00;С .-Н,О Ы.,С 1 з,Вычислено, /о: С 1 28,16; Х 14,84.П р и м е р 4. Смесь 7,5 г (0,055 моль) бензоксазолона, 4,3 г (0,061 моль) 80 ого-ного едкого кали, 7,75 г (0,061 моль) хлористого бензила, 30,нл спирта и 3 мл воды кипятят 1 час. Добавив 11,7 г (0,165 моль) 80%-ного едкого кали в 35 мл спирта, кипятят еще 1 час. Добавив затем 10 г (0,0545 моль) 3,4,6-трихлорпиридазина, кипячение продолжают еще 6 час. После этого смесь охлаждают, отфильтровывают осадок, промывают его спиртом, затем водой. Получают 10-бензил 2-хлор,4-диазафеноксазин с т, пл. 229, 5 -230, 5 С.Найдено, %: С 65,48; 1-1 3,85; Х 13,32;С 1 11,63;5 С,Н,вО 1 аС.Вычислено, о/о: С 65,90; Н 3,91; М 13,57; С 11,45. Способ получения0-алкил-илп 10-алкилзамещенных - 2 - хлор,4 - диазафеноксазинов, например, 10-алкил-хлор,4 - дпазафеноксззннов, с применением щелочных агентов в 15 спиртовом растворе при кипячении, отличигоиийся тем, что, с целью расширения сырье.вой базы и упрощения технологического про.цесса, 3,4,6-трихлорпиридазин обрабатывают 2-алкиламино-или соответственно 2-аралкил, 20 или 2 - диалкиламиноалкилфенолом,